图17-52是Fe、Co、Cr、Al纳米颗粒的透射电镜照片,平均颗粒直径在20~100nm,相应的比表面积为20~60m2/g。这些颗粒都是单晶颗粒,但是大都显示球形的外形,没有出现Wulff多面体。这是因为氢等离子体过程是一个快速冷却的过程,颗粒的经历生长没有充分完成,不像在氩气中电加热蒸发的结果。
图17-52 Fe、Co、Cr、Al纳米颗粒的TEM照片(左)和粒径分布(右)
不过氢化物形成的金属则不同,纳米颗粒往往显示出多面体的外形。如Mg、La、Ce等稀土元素。这些元素在氩气等离子体条件下是球形外貌,但是引入氢气后,外形就变成了多面体,米勒指数低的面显露在外面,这些面可以具有好的催化效果。多面体的形成与金属纳米颗粒在冷却过程中的吸氢有关,吸氢的放热有助于多面体的形成。(www.daowen.com)
因为颗粒是从气相开始形成的,这个过程可以视为蒸汽在冷凝时成核和长大的过程。颗粒直径D与原子质量M、蒸汽浓度C0(mol/mL)、颗粒形成数目N(mL-1)以及颗粒密度ρ的关系就可用式(17-11)来表示。所以为了控制颗粒尺寸,必须控制蒸汽浓度和颗粒形成的数目。蒸汽浓度和颗粒形成数目除与原料有关外,还与气体分压、电弧的电流和电压大小、电极与试料的距离相关,可以通过这些参数的控制来调节颗粒大小。由于等离子体法的纳米颗粒形成速度比真空蒸发法大几倍到几十倍,更适合工业化生产。气体的大量蒸发是等离子体法合成速度快的原因,但从式(17-11)可知,大量颗粒的形成也会促使颗粒长大。用等离子体法合成的颗粒粒径大多集中在10~50nm,但也有少量分布在50~150nm,粒度分布不如真空法集中,是一个尚待解决的课题。
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