金属铝与水反应的方程式为
2Al+6H2O→Al(OH)3+3H2
金属铝虽然具有很高的反应活性,但由于其表面有一层致密的氧化膜,阻碍了金属铝与水的接触反应,所以在研究铝与水分解制氢过程中,关键的技术就是如何除去表面的氧化膜,从而加速反应的进行,提高转化率,缩短诱导时间,实现即时制氢和快速制氢。
金属铝需在高温1000℃左右与水蒸气反应,水蒸气的浓度对铝水反应影响不大,但在20%的水蒸气中,铝水反应温度最低,启动温度为987℃。在铝粉中添加低熔点金属,有助于铝粉与水反应,尤其加入Sn、Ga金属,可以降低铝粉与水反应的温度而形成多元合金,铝水反应性能改善。
1.碱性环境下铝水反应
在强碱性溶液中,OH-离子可以破坏铝表面的氧化层保护膜形成AlO2-。所以,在碱性环境下,铝即使在室温条件下也可以发生溶解反应产生氢气。其中,NaOH是最常用的碱促进剂。
反应方程式如下:
2Al+6H2O+2NaOH→NaAl(OH)4+3H2
NaAl(OH)4→NaOH+Al(OH)3(www.daowen.com)
在上一个反应中消耗的氢氧化钠又会在下一反应中通过NaAl(OH)4的分解而再生,所以,如果条件控制得好的话,本质上这个反应过程只是消耗水。这就是我们所熟知的在碱—铝—空气电池中发生的我们所不希望的寄生反应,但这个反应实际上却为我们提供了一种固体氢源。
2.中性环境下铝水反应
Asoke指出,在温度10~90℃,pH在4~9的变化范围内,铝与氧化铝混合粉末也可以与水反应。为了产生氢气,铝与氧化铝混合物必须猛烈地球磨在一起,在室温下与纯净水反应即可产生氢气,随着温度的升高,氢气产生速率增大。
铝的氧化物可以是Al(OH)3、AlO(OH)、γ-Al2O3、α-Al2O3,其中,α-Al2O3粉末可以产生最大的氢气生成速率。通过球磨铝粉和氧化物粉末使其混合,一方面机械地破坏了铝粉表面的氧化层,从而加速了在pH为中性的水中氢气的产生。另一方面,Deng也指出,铝粉与密的一水软铝石粉末在较高的温度下反应,可以在铝粉表面形成一层高密度、弱机械性的γ-Al2O3,这层γ-Al2O3与水反应产生一水软铝石,经过积累,厚度增加,直至与内部的铝接触反应,并在两者之间产生氢气泡。在一定的条件下,这些气泡冲破氧化铝层,从而使铝与水进一步反应。该机理如图10-6所示。
图10-6 涂覆有氢化铝的铝颗粒与水反应的反应机理
a)引入阶段(没有薄膜生长) b)AlOOH层生长和氢气气泡的形成
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