当前,储氢材料的实际应用的首要要求是其能量存储密度大(包括质量储氢密度和体积储氢密度)。当储氢材料应用作燃料电池汽车中时,储氢材料的能量存储密度应符合车载状况的要求。以储氢高能量密度的标准,以往大量研究的金属及合金化学储氢材料、金属有机框架结构物理储氢材料等储氢体系在要求温度范围内的储能密度或许仍然难以满足实际车载应用的需求。故此,近年来,轻质化学氢化物储氢材料,由于其超高的储氢容量,而备受青睐。在众多的备选轻质新型储氢材料之中,氨硼烷化合物(NH3BH3,ammonia borane,AB,分子量30.87g/mol),由于其19.4wt%的巨大理论氢含量,成为了储氢材料研究的新热点。在氨硼烷化合物中,N元素(14.0067)和B元素(10.81)的原子量都很小,同时N和B又分别可以结合3个H,使得在NH3BH3中,H的质量百分含量非常高。氨硼烷化合物低温下的晶体结构如图9-50所示。氨硼烷化合物除了储氢重量密度高的优势之外;在NH3 BH3中,由于存在BH...HN的分子间氢键作用,在常温常压下氨硼烷化合物以固体形式存在,因此,氨硼烷化合物也具有较高的储氢体积百分比。同时,氨硼烷化合物可溶于多种极性溶剂(见表9-11),无论是固体NH3BH3还是NH3BH3的水溶液,都具有优良的化学稳定性与热稳定性,便于安全存储运输和长期保存。综上所述,氨硼烷化合物,具有成为应用性储能材料的潜力。
图9-50 NH3BH3低温正交晶体结构(225K温度以下;225K以上则为四方相)
表9-11 NH3BH3在室温下的溶解度
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对于氨硼烷化合物的合成方法,在1955年,Shore S.G.和Parry R.W.报道了最早的NH3BH3合成方法,化学反应方程式如下:
在实验室中,可以用氨气(NH3)和乙硼烷(B2H6)、BH3·SMe2或BH3·THF直接反应的方法得到NH3BH3。也可以利用铵盐的置换反应式(9-61),通过铵盐(如甲酸铵、氯化铵、碳酸铵等)与硼氢化钠在合适条件下反应,得到氨硼烷化合物[196];2007年,P.V.Ramachandran等报导了利用甲酸铵[(NH4)2SO4]和硼氢化钠在二氧六环溶剂中的置换反应,得到较高产量(10mol)、高产率(≥95%)和高纯度(≥98%)产物的氨硼烷化合物合成方法,化学反应方程式如下:
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