无机非金属氢化物主要包含配位氢化物和分子型氢化物两种。

配位氢化物是指由金属阳离子（如Li⁺、Na⁺、Mg2⁺等）和含氢配位阴离子（如AlH4^-、NH2^-、BH4^-等，见图9-1）构成的结构复杂的氢化物。根据配位离子的不同，配位氢化物可分为不同的种类（见表9-2）。配位铝氢化物（NaAlH₄等）、金属氮氢化物（LiNH₂等）和金属硼氢化物（LiBH₄等）等3类氢化物，储氢密度高，受到了更多的关注。这类化合物的放氢过程伴随着吸热反应，理论上可通过调节温度和氢气压力实现可逆储氢。比如LiBH₄，储氢密度达到18.36wt%和122.5kg/m³，加热至熔点（268℃）之上，逐渐分解放出氢气；可逆吸氢反应在600℃及35MPa氢压下进行^[4]。

图9-1 配位阴离子AlH₄^-、BH₄^-和NH₂^-的晶体结构模型（氢原子位于中心原子周围）(www.daowen.com)

a）中心原子代表Al或B b）中心原子代表N

硼氨（NH₃BH₃，俗称AB）作为分子型氢化物，也是一种代表性的无机非金属氢化物。它是乙烷的等电子体，结构与乙烷类似。然而，它与乙烷在性质上大不相同，因为硼氨是固体而乙烷是气体（沸点为-181℃，相差284℃）。硼氨的储氢密度为19.6wt%和145kg/m³，通过添加催化剂，可在70℃下快速放氢。