理论教育 氢能材料:揭秘Ti基合金储氢效能

氢能材料:揭秘Ti基合金储氢效能

时间:2023-11-19 理论教育 版权反馈
【摘要】:由Ti-H体系相图可知,当温度低于573K时,Ti吸氢后由α相转变为面心立方的γ相[203]。Ti的吸氢平衡压较低,在873K时吸氢平衡压不超过1000Pa。Ti可以与多种金属元素形成合金储氢材料,常见的有AB型的TiFe、TiCo、TiNi等合金,和具有Laves相结构的AB2型合金TiMn1.5、TiCr2等。Ti还可以与V形成固溶体储氢合金,与Al形成Ti3Al储氢材料,储氢容量可达3wt%以上。通过在Ti合金中掺入适当的金属元素,可以调节合金的储氢性能,形成数量庞大的Ti系合金储氢材料。

氢能材料:揭秘Ti基合金储氢效能

纯Ti可以吸氢形成TiH和TiH2两种氢化物,在氢同位素的生产中具有重要作用。此外,利用氢化钛的脆性,可以用来制备Ti粉。利用氢化钛在高温下的分解,在粉末冶金和焊接工艺中作为Ti源向体系提供钛,或在制造泡沫金属时提供氢源。

金属Ti与H的相同如图8-46所示。金属Ti在室温下的晶体结构为密排六方(hcp)结构的α相,晶格常数为a=0.2950nm,c=0.4683nm,1155K以上转变为体心立方(bcc)结构β相,晶格常数为a=0.3306nm。α相的Ti易于与氢气反应生成立方晶系的TiH,晶格常数为a=0.311nm,c=0.0502nm,TiH是一种具有金属光泽的灰色粉末,密度为3.79g/cm3。而β相的Ti易于与氢气反应生成面心四方或正方晶系的TiH2,面心四方晶系的TiH2为低温稳定态,晶格常数为a=0.4528nm,c=0.4279nm,密度为3.91g/cm3。氢可以促进Ti由α相向β相转变,因此在α-β相转变温度1155K以下,也可以形成H/Ti原子比接近2的金属间化合物。TiH2很难稳定存在,在通常情况下,得到的氢化钛的H/Ti比总是小于2,通常形成非化学计量的TiH1.8-TiH1.99的固溶体。

由Ti-H体系相图可知(见图8-46),当温度低于573K时,Ti吸氢后由α相转变为面心立方的γ相[203]。当温度大于573K时,随着氢浓度的增加,Ti由α相先转变为β相转变为γ相。因此,在温度大于573K时,Ti的吸氢PCT曲线出现了两个平台,分别对应于α相向β相转变的过程和β相向γ相转变的过程(见图8-47)。Ti的吸氢平衡压较低,在873K时吸氢平衡压不超过1000Pa。

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图8-46 Ti-H体系相图(氢气压力小于30MPa)

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图8-47 Ti吸氢的PCT曲线[203](www.daowen.com)

Ti的氢化物具有一定的氢同位素效应,属于热力学反氕同位素效应的金属,氢化物的稳定性为氚化钛>氘化钛>氕化钛。各种Ti的氢同位素化合物的热力学性质和动力学性质见表8-10和表8-11。

Ti可以与多种金属元素形成合金储氢材料,常见的有AB型的TiFe、TiCo、TiNi等合金,和具有Laves相结构的AB2型合金TiMn1.5、TiCr2等。Ti还可以与V形成固溶体储氢合金,与Al形成Ti3Al储氢材料,储氢容量可达3wt%以上。通过在Ti合金中掺入适当的金属元素,可以调节合金的储氢性能,形成数量庞大的Ti系合金储氢材料。

表8-10 Ti吸收氕、氘和氚的热力学参数[203]

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表8-11 Ti在不同温度下吸收氕、氘和氚的速度常数

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