图5-39为常压条件下离子液体[C2mim][PF6]的红外吸收光谱图。由于红外光谱与拉曼光谱一样,都能提供物质内部的分子振动信息,所以红外光谱也有指纹区和特征区。如图5-39所示,600~1500 cm-1范围内的红外光谱属于指纹区,1500~3300 cm-1范围内的红外光谱属于特征区。根据Kiefer和Noack等(2016),Kiefer和Fries等(2007),Dhumal和Kim等(2011),Dhumal和Noack等(2010)以及Buffeteau等(2010)的研究成果,表5-3列出了[C2mim][PF6]主要的红外吸收峰近似指认。
图5-39 常压条件下离子液体[C2mim][PF6]的红外吸收光谱
表5-3 [C2mim][PF6]红外吸收峰近似指认
续表
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注:ν,伸缩;δ,弯曲;w,摇摆;t,扭曲;r,扭摆;γ,面外;s,对称;a,反对称。
图5-40为[C2mim][PF6]在0~15 GPa压强范围内指纹区(600~1500 cm-1)和特征区(1500~3300 cm-1)的红外吸收光谱图。根据Kiefer和Noack等(2016),Kiefer和Fries等(2007),Dhumal和Kim等(2011),Dhumal和Noack等(2010)以及Buffeteau等(2010)的研究成果,阴离子[PF6]-的伸缩振动吸收峰在831 cm-1附近,图5-40中显示800~900 cm-1范围内的红外吸收非常强致使信号饱和,所以图中无法呈现出阴离子伸缩振动的变化情况。尽管如此,阳离子[C2mim]+的红外吸收信号则非常好,能够充分展现其随着压强增加的变化情况。
如图5-40所示,当压强从常压增加至1.1 GPa时,代表咪唑环上C—H面外摇摆振动的一个吸收峰742 cm-1消失;代表—CH3和—CH2—摇摆振动和弯曲振动的吸收峰1399 cm-1和1425 cm-1附近出现了新的吸收峰1398 cm-1和1424 cm-1;随着压强增加,代表—CH2—伸缩振动的吸收峰3005cm-1的强度明显降低。以上现象表明从常压增加至1.1 GPa时,[C2mim]+的结构发生了变化,而且该变化与烷基结构变化密切相关。继续加压至5.9 GPa时,代表咪唑环上C—H面外摇摆振动的吸收峰751 cm-1附近出现了一个新的吸收峰758 cm-1;代表—CH3和—CH2—摇摆振动的吸收峰1118 cm-1附近出现了新的吸收峰1135 cm-1和1144 cm-1;代表烷基链上C—H伸缩振动的红外吸收区域出现了新的吸收峰3045 cm-1和3092 cm-1。以上现象表明[C2mim][PF6]在5.9 GPa附近再次发生了相变。继续加压至10.1 GPa时,代表—CH2—弯曲振动的吸收峰1032 cm-1附近出现了新的吸收峰1069 cm-1;代表—CH3摇摆振动的吸收峰1087 cm-1附近出现了新的吸收峰1120 cm-1;代表咪唑环上C—H面内摇摆振动的吸收峰1097 cm-1附近出现了新的吸收峰1313 cm-1;代表烷基链上C—H伸缩振动的红外吸收区域出现了新的吸收峰3053 cm-1。以上现象表明[C2mim][PF6]在10.1 GPa附近第三次发生了相变。综上所述,[C2mim][PF6]在0~15 GPa压强范围内连续发生了三次相变,相变压强点分别在1.1 GPa、5.9 GPa和10.1 GPa附近,该结论与拉曼测试结果基本相符。
图5-40 高压下[C2mim][PF6]指纹区(a)和特征区(b)红外吸收光谱
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