广明元年(880年)，在洛阳，李磎劾奏内园使郝景全不法之事，郝反告李磎讼状冒犯前朝顺宗庙讳，罪当剥夺一季俸禄。这是典型的报复行为。李磎无私无畏，呈上《伸理罚俸状》辩驳，义正辞严：第一，臣以为事关国家大体，愿得皇上宽恕，使得尽言。第二，状中有“准敕”字，并非臣自撰之词。第三，按礼不讳嫌名，又按职制律，诸犯庙讳嫌名不坐。何况音同而字异，冒犯之罪不成立。第四，夺臣俸禄，不值一提。以前百官制敕及奏表，委曲回避会使敕格产生讹弊。第五，顺宗庙号，举国尊奉，非同小可。希望皇帝明下敕文，使章奏有所遵从，为臣往后理当谨慎，下不为例，愿陛下察纳。僖宗不再加罪于他，只好收回夺俸成命，就这样凭借他的博学敏锐赢得了官司。

黄巢在山东起兵反唐，民军阵势日益威猛。先转战江南，进而拥兵北伐。洛阳留守官刘允章自知无力抵挡，不战而降。广明元年十一月十七日，民军占领洛城。失陷前夜，李磎乘机携持东都尚书省八枚官印逃到河阳。民军长官协迫刘遣人索要印信，李磎断然回绝。并在他的感召下，刘又选择回归李唐。曾任宰相的王铎复起任滑州刺史等职，手柱枴杖到其住处面谈，认为此人才智过人、机警敏捷，便上表举荐。僖宗召为翰林学士、户部侍郎，不久又擢迁礼部尚书。(www.daowen.com)

嗣襄王李煴僭称帝位事件中，李磎正确的抉择让他躲过一次劫难。光启二年(886年)，操控神策军的宦官田令孜强行劫驾僖宗李儇前往兴元(今陕西汉中)。宰相萧遘欲借邠宁节度使朱玫率兵来救驾，而朱玫本有劫持僖宗阴谋，他未能追上僖宗，却劫持了肃宗第九子一脉的李煴和一批在京官员。朱玫在长安奉立李煴称帝，改国号“建贞”。朱玫自封大丞相，还僭封文武官员，却有一些人不领情。宰相萧遘和尚书李磎就是两个典型。李磎避走江、淮一带，“有伪襄王诏命，磎皆不从”。而坐镇淮南的高骈意欲跟风拥戴李煴，并邀约李磎入伙。高骈家世神策禁军，收复交趾，击破民军，累有战功，但政治敏锐性不如李磎。李磎苦心劝谏放弃这一念头，然高执意进表奉李煴称帝，被册封为中令、诸道兵马统帅、江淮盐铁转运使等官。短暂的僭位闹剧随着朱玫和襄王被杀而谢幕。襄王所任百官不是杀头就是被捉，死者过半。僭伪体制相继瓦解。高骈次年死于部将反叛。事后李磎入朝为中书舍人、翰林学士。尽管他借故退隐关中，昭宗李晔很器重李磎的文才学识，执意要重用他，不久又以翰林学士宣他入朝。