(1)内外表面氨基修饰的MSNs:将2mL TEOS,0.05mL APTES和14.3g三乙醇胺在聚四氟乙烯反应釜内混合均匀,然后密封静置于90℃烘箱20min,随后,将60℃预热的质量分数为3%的CTAB水溶液在搅拌的条件下加入上面的聚四氟乙烯反应釜内,室温密封搅拌12h。反应结束后,分别使用100mL乙醇洗涤2次,然后加入2g氯化铵和100mL乙醇,回流1h,待冷却,离心,沉淀加入体积分数3%的HCl乙醇溶液超声混匀后,回流1h,待冷却后,分别使用乙醇洗涤2次,ddH2O洗涤3次,此时材料标记为H2N-MSNs-NH2。
(2)PEI修饰的MSNs:将2mL TEOS,0.05mL APTES和14.3g三乙醇胺在聚四氟乙烯反应釜内混合均匀,然后密封静置于90℃烘箱20min,随后,将60℃预热的质量分数为3%的CTAB水溶液在搅拌的条件下加入上面的聚四氟乙烯反应釜内,室温密封搅拌12h。反应结束后,分别使用100mL乙醇洗涤2次,沉淀分散于15mL的DMSO,加入0.1g丁二酸酐和138μL三乙胺,密封,于40℃水浴搅拌48h,反应结束后离心,使用100mL乙醇洗涤沉淀2次,然后加入2g氯化铵和100mL乙醇,超声分散后回流1h,冷却,离心,沉淀加入体积分数3%的HCl乙醇溶液,超声分散后回流1h,待冷却后,分别使用乙醇洗涤2次,ddH2O洗涤3次,此时得到的为羧基化的H2N-MSNs-NH2。
将羧基化的H2N-MSNs-NH2分散于50~80mL的0.2M的NaH2PO4,在搅拌的过程中,加入EDC·HCl 0.176 8g,1min后加入NHS 0.424g,调节pH值至5进行羧基活化7~10min,随后加入0.663 8g PEI中性水溶液,调节pH为7.2附近,室温搅拌反应12h,使用ddH2O洗涤4次,分散至水中待用。此时材料标记为H2N-MSNs-PEI。(www.daowen.com)
(3)叶酸修饰的MSNs:0.203g FA分散于15mL水中,在搅拌的过程中,加入EDC·HCl 0.442g,1min后加入NHS 1.06g,调节pH值至5进行羧基活化7~10min,随后,加入H2N-MSNs-PEI的水相分散液,调节pH为7.2附近,室温搅拌反应12h,离心,沉淀使用DMSO洗涤数次,直至20 000rpm离心后上清不出现FA的紫外吸收,再使用ddH2O洗涤4次,然后超声分散于ddH2O中待用。此时材料标记为H2N-MSNs-PEI-FA。
(备注:在合成过程中,离心条件为20 000rpm,20min;沉淀洗涤步骤是将沉淀超声分散至溶剂,随后20 000rpm离心20min,弃上清。)
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