【摘要】:在三种pH值条件下,HS也能够加快ROAT+在580nm处的动力学衰减。从速率常数的角度看,ROAT+对HS-的反应活性强于H2S。在pH=7.2和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解ROAT和Na2S的微乳体系所得到的不同时刻的瞬态吸收谱图表明,随着ROAT+的衰减,在380nm处出现一个生成吸收峰,370nm处的生成过程与590nm处的衰减过程几乎是同步的,说明该处瞬态产物是ROAT+与HS之间的反应产物。
在三种pH值(6.0,7.2和8.5)条件下,H(2)S也能够加快ROAT+在580nm处的动力学衰减。通过公式(2-13)本章计算出了ROAT+与H(2)S在三种pH值条件下的反应速率常数(表7-1)。从速率常数的角度看,ROAT+对HS-的反应活性强于H2S。在pH=7.2和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解ROAT和Na2S的微乳体系所得到的不同时刻的瞬态吸收谱图表明,随着ROAT+的衰减,在380nm处出现一个生成吸收峰,370nm处的生成过程与590nm处的衰减过程几乎是同步的(图7-4),说明该处瞬态产物是ROAT+与H(2)S之间的反应产物。但是在第5章中讨论过,由于ROAT+不是单一的瞬态物质,所以对反应机理的归属比较困难,因此本章也无法对ROAT+与H(2)S之间的反应机理进行归属。
表7-1 在不同pH值的微乳体系中,H(2)S与类视黄醇光电离瞬态产物的反应速率常数(单位:M-1s-1)
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图7-4 在pH=7.2和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解ROAT(0.075mM)和Na2S(1mM)的微乳体系后所得的在0.1μs()和8μs()时刻的瞬态吸收谱图
由以上结果可以看出,H(2)S与三种类视黄醇光电离瞬态产物之间都能发生反应,但是带负电荷的HS-对瞬态活性物质的反应活性要强于H2S,这说明在生理条件下,HS-和H2S并存,HS-清除体内活性瞬态产物的能力比H2S强,但是H2S不带电荷,所以它能够自由穿梭于细胞膜的疏水和亲水区域,可以作用于疏水部位所产生的ROS和脂质过氧化物等[164]。
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