在三种pH值（6.0，7.2和8.5）条件下，H（2）S的存在均能够加快ATRA·+在590nm处的动力学衰减。通过公式（2-13），本章计算出了ATRA·+与H（2）S之间在三种pH值条件下的反应速率常数（表7-1）。从速率常数的角度看，ATRA·+对HS-的反应活性强于H2S。为了探讨ATRA·+与HS-的反应机理，本章在pH=8.5和O2饱和的微乳体系中，记录了355nm激光闪光光解ATRA和Na2S的微乳体系所得到的在不同时刻的瞬态吸收谱图（图7-2）。由图中可以看出，随着ATRA·+在590nm处瞬态吸收的衰减，除了在400nm处出现一个较弱的吸收峰之外，在别的波段没有其他可以分析的信号。400nm处的动力学衰减曲线上出现了一个与590nm动力学衰减几乎同步的生成过程，第3章的研究表明ATRA·+能够与N-3发生加成反应，生成瞬态吸收在390nm处的加成产物，由于HS-也是小分子还原剂，因此400nm处的瞬态物质很有可能是ATRA·+与HS-之间的加成产物。

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图7-2　在pH=8.5和O2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ATRA（0.075mM）和Na2S（1mM）的微乳体系后所得到的在0.1μs（），3μs（）和5μs（）时刻的瞬态吸收谱图。插图：在相同条件下得到的在400nm的动力学衰减曲线