3 ATRN＊具有一定的氧化性，在乙腈溶液中，它能够通过电子转移或者抽氢反应氧化有机胺和酚氧类物质［77］。而本文中也发现，在微乳中，3 ATRN＊的衰减也伴随着其还原产物的生成，推测3 ATRN＊氧化了微乳中的正丁醇。为了进一步探讨3 ATRN＊在微乳中的反应活性，本章考察了3 ATRN＊对亲核试剂和抗氧化剂的反应活性。

本章首先研究了3 ATRN＊与二苯胺（DPA）之间的反应。DPA阳离子自由基（DPA·+）的pKa=4.2，其脱质子形式的中性自由基（DPA·）在700nm的吸收峰较宽且弱，不易进行定性判断，而DPA·+在680nm的吸收峰比较尖锐［126］，容易进行定性分析，且酸性条件不影响3 ATRN＊的生成和衰减。所以此处采用酸性pH环境进行定性研究。在pH=2.0和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ATRN（0.05mM）和DPA（6mM）微乳体系所得到的在不同时刻的瞬态吸收谱图表明，随着3 ATRN＊在470nm处的瞬态吸收的衰减，在380nm和680nm处分别出现两个瞬态吸收峰（图6-8）。根据ARTN中性自由基的特征吸收峰位置可以判断380nm处的瞬态吸收应归属于ARTN中性自由基。由动力学衰减曲线可以看出470nm处的动力学衰减过程与680nm处的动力学生成过程是同步的（图6-9），因此判断680nm处的瞬态吸收应该是DPA被3 ATRN＊单电子氧化之后的产物DPA·+（6-3）。

图6-8　在pH=2.0和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ATRN（0.05mM）和DPA（6mM）的微乳体系所得到的在0.05μs（）和4μs（）时刻的瞬态吸收谱图

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图6-9　在pH=2.0和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ATRN（0.05mM）和DPA（6mM）的微乳体系所得到的分别在470nm和680nm处的动力学衰减曲线

在pH=7.4和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解含有ATRN和DPA的微乳体系所得到的动力学衰减曲线表明，随着DPA浓度的增加，3 ATRN＊在470nm处的动力学衰减逐渐增加（图6-10A），同样，将DPA浓度值与对应DPA浓度下3 ATRN＊在470nm处的kobs按照公式（2-13）进行线性拟合（图6-10B），由斜率值可求算出3 ATRN＊与DPA的反应速率常数（表6-1）。

图6-10　（A）在pH=7.4和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ATRN（0.05mM）和不同浓度DPA的微乳体系后所得到的在470nm处的动力学衰减曲线。（B）3 ATRN＊在470nm的kobs与相应DPA浓度值之间的线性拟合