理论教育 pH值对类视黄醇微乳中自由基的影响

pH值对类视黄醇微乳中自由基的影响

时间:2023-11-02 理论教育 版权反馈
【摘要】:为了验证这一推测,本章分别在酸性,中性和碱性环境下考察了ARTN中性自由基的瞬态吸收。上面的结果表明,pH值的变化不影响3 ATRN*的生成和衰减,因此pH的改变不会影响3 ATRN*的产额和反应活性。N2饱和的条件下,分别在pH为2.0,7.4和12.1的条件下,355nm激光闪光光解ATRN微乳体系所得到的在23μs的瞬态吸收谱图显示,pH的差异几乎不影响ARTN中性自由基瞬态吸收的位置,因此推断,水相中的H+和OH-没有与ARTN中性自由基发生反应。

pH值对类视黄醇微乳中自由基的影响

在上面提到,ATRN与溶剂化电子反应生成的ATRN·-(λmax≈445nm)经质子化后生成ATRN中性自由基(λmax≈395nm)[78,162]。如果3 ATRN与正丁醇反应生成的ARTN中性自由基能够受pH的影响,那么改变微乳液的pH值,ARTN中性自由基在380nm处的瞬态吸收应该发生较大程度上的红移(40~60nm)。为了验证这一推测,本章分别在酸性,中性和碱性环境下考察了ARTN中性自由基的瞬态吸收。

上面的结果表明,pH值的变化不影响3 ATRN的生成和衰减,因此pH的改变不会影响3 ATRN的产额和反应活性。由图6-4可以看出,在20μs以后,3 ATRN的衰减基本结束,且此时380nm处光学强度已达到最大值,于是本章选取23μs时刻的瞬态吸收谱图进行比较。N2饱和的条件下,分别在pH为2.0,7.4和12.1的条件下,355nm激光闪光光解ATRN(0.05mM)微乳体系所得到的在23μs的瞬态吸收谱图显示,pH的差异几乎不影响ARTN中性自由基瞬态吸收的位置(图6-7),因此推断,水相中的H+和OH-没有与ARTN中性自由基发生反应。

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图6-7 在N2饱和的条件下,355nm激光闪光光解三种pH值条件下(pH=2.0,7.4和12.1)的ATRN(0.05mM)微乳体系后所得的在23μs时刻的瞬态吸收谱图

通过研究pH值对3 ATRN的生成和衰减及其ARTN中性自由基瞬态吸收的影响表明,ATRN和其光反应产物与水相中的H+或者OH-之间应该存在某种空间障碍,从而阻止它们之间发生反应。ATRN的极性基团是醛基,它比ATRA的极性基团羧基的极性小,且与羧基和羟基相比,醛基形成氢键的能力最差,因此在微乳中ATRN很难通过氢键被锚定在油水界面位置,相对而言,ATRN在微乳中的分布可能更倾向于疏水部位,因而,ATRN本身及其光反应的产物可能不受水相中各种因素的影响。

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