理论教育 微乳中ROAT+与β-car之间的反应的光化学和光生物学研究

微乳中ROAT+与β-car之间的反应的光化学和光生物学研究

时间:2023-11-02 理论教育 版权反馈
【摘要】:在pH=7.4和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解含有ROAT和不同浓度β-car的微乳体系所得到的动力学衰减曲线表明,随着β-car浓度的增加,ROAT+在580nm处的动力学衰减逐渐增加,这说明ROAT+与β-car发生了反应。插图:ROAT+在580nm的kobs与相应β-car浓度值之间的线性拟合

微乳中ROAT+与β-car之间的反应的光化学和光生物学研究

类视黄醇阳离子自由基能够与β-car发生电子转移反应生成β-car阳离子自由基(λmax=1 040nm),进而加速阳离子自由基的衰减,然而与β-car几乎不发生反应,为了判断ROAT+是否具有ROAT·+的贡献,我们研究了微乳体系中ROAT+与β-car的反应。

在pH=7.4和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解含有ROAT(0.05mM)和不同浓度β-car的微乳体系所得到的动力学衰减曲线表明,随着β-car浓度的增加,ROAT+在580nm处的动力学衰减逐渐增加(图5-16),这说明ROAT+与β-car发生了反应。同样,将β-car浓度值与对应β-car浓度下ROAT+在580nm处的kobs按照公式(2-13)进行线性拟合(图5-16插图),由斜率值可求算出ROAT+与β-car的反应速率常数(表5-1)。ROAT+能够与β-car发生反应,说明ROAT+应该包含ROAT·+,β-car与阳离子自由基一般发生电子转移反应[64,66,69],但是,由于本实验装置检测范围为280~800nm,因此,无法直接观察到β-car阳离子自由基(λmax=1 040nm)的生成。至此,可以确定ROAT+应该具有ROAT·+的贡献。

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图5-16 在pH=7.4条件下,355nm激光闪光光解ROAT(0.05mM)和不同浓度βcar的微乳体系所得到的ROAT+在580nm的动力学衰减曲线。插图:ROAT+在580nm的kobs与相应β-car浓度值之间的线性拟合

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