在pH=7.4和O2饱和的条件下，355nm激光闪光光解含有ROAT和DMA的微乳体系所得到的动力学衰减曲线表明，随着DMA浓度的增加，ROAT+在580nm处的动力学衰减逐渐增加（图5-10A），说明ROAT+和DMA之间发生了反应。同样，将DMA浓度值与对应DMA浓度下ROAT+在580nm处的kobs按照公式（2-13）进行线性拟合（图5-10B），由斜率值计算出ROAT+与DMA的反应速率常数（表5-1）。

图5-10　（A）在pH=7.4和O2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ROAT（0.075mM）和不同浓度DMA的微乳体系后所得到的在580nm处动力学衰减曲线。（B）ROAT+在580nm的kobs与相应DMA浓度值之间的线性拟合

表5-1　在pH=7.4条件下，ROAT+与所选物质的反应速率常数（单位：M-1s-1）

(www.daowen.com)

在pH=7.4的条件下，经O2饱和后，355nm激光闪光光解ROAT（0.075mM）和DMA（0.1mM）的微乳体系所得的瞬态吸收谱图表明，随着ROAT+在580nm处的瞬态吸收逐渐衰减，在460nm处出现了DMA·+的特征吸收峰［108］（图5-11）。由于ROAT+瞬态吸收的干扰，从460nm处的动力学衰减曲线中无法直接观察到DMA·+的生成过程。使用减谱技术便可得到纯净的DMA·+生成曲线（图5-11插图），为了能够更清楚的看到460nm的生成过程，在减谱过程中我们使用了ROAT+在510nm处的动力学衰减曲线，经减谱后可以看出460nm的生成过程与ROAT+在510nm处的动力学衰减几乎是同步的。这些结果说明ROAT+与DMA之间发生了电子转移反应。

图5-11　在pH=7.4和O2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ROAT（0.075mM）和DMA（0.1mM）的微乳体系所得到的在0.1μs（），0.5μs（）和3μs（-│-）时刻的瞬态吸收谱图。插图：在相同实验条件下所得到的在460nm和510nm处的动力学衰减曲线，以及使用减谱技术，从460nm处的动力学衰减中减去510nm处的动力学衰减所得的DMA·+的动力学生成过程

同样，我们在pH=7.4的条件下考察了ROAT+与DPA之间的反应。结果发现DPA也能够加速ROAT+在580nm处的动力学衰减，同样使用公式（2-13）本章也计算出了它们的反应速率常数（表5-1）。在pH=7.4的条件下，经O2饱和后，355nm激光闪光光解含有ROAT和DPA的微乳体系所得到的瞬态吸收谱图表明，随着ROH在580nm处的衰减，680～730nm区域出现了较宽的吸收峰（图5-12）。在O2饱和的条件下，不会出现的吸收，而DPA中性自由基（DPA·）在700nm处具有一个较宽的吸收带［126］，因此，在本文的微乳体系中，680～730nm区域的吸收峰应归属为DPA·。这说明ROAT+与DPA之间发生了电子转移反应。