本文首次观察到了ROAT的光电离反应，为了验证ROAT在微乳液中的光电离反应是单光子过程还是双光子过程，本章考察了的量子产额与相对激光强度（IL）的关系。在pH=7.4和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ROAT（0.075mM）微乳体系，记录在不同激光强度下在720nm处动力学衰减曲线的最大OD值（ΔOD720nm），即的产额，以ΔOD720nm与相应的IL作图，发现两者呈很好的线性关系，说明ROH在微乳中的光电离类型是单光子电离（图5-8）［65］。

如果580nm处的吸收峰是ROAT·+，那么ROAT·+在580nm处的动力学衰减曲线的最大OD值（ΔOD580nm），即ROAT·+的产额，也应该与相应的IL呈线性关系。但是，在pH=7.4和O2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ROAT（0.075mM）微乳体系，记录在不同激光强度下的ΔOD580nm，却发现ΔOD580nm与相应的IL不呈线性关系（图5-8）。可能的原因是ROAT·+在生成之后，会通过快速的分子内或者溶剂辅助的转化过程，形成视黄基阳离子（5-3～5-4）［66］，该反应过程较快，在纳秒级的分辨率水平很难观测到这一衰减过程。

图5-8　在pH=7.4的条件下，355nm激光闪光光解N2饱和的ROAT（0.08mM）微乳体系所得到的ΔOD720nm与IL值的线性拟合（■）（线性相关性系数r=0.994）；在pH=7.4的条件下，355nm激光闪光光解O2饱和的ROAT（0.08 mM）微乳体系所得到的ΔOD580nm随IL值的变化趋势（●）(www.daowen.com)

虽然ROAT·+与的最大吸收峰位置很相近（≈590nm），但是ROAT·+在590nm处的摩尔消光系数（≈105 M-1 cm-1）比的（≈104 M-1cm-1）要大一个数量级［69，159］。这就解释了为什么随着激光强度的增加，ΔOD580nm没有线性增加，即：ROAT·+生成的同时，会逐渐衰减成为摩尔消光系数较小的。如果是这样，580nm处的瞬态吸收和动力学衰减过程应该是ROAT·+与共同叠加的结果，这就为定性研究ROAT·+的反应活性带来困难。由于不确定微乳中ROAT·+衰减生成的程度，本章无法确切归属580nm的瞬态物质。但是，由于类视黄醇阳离子自由基与具有相近的衰减寿命、特征吸收峰位置和反应活性［64-66，70，79，80］，El-Agamey和Fukuzumi提出，当在相同的反应条件下比较类视黄醇阳离子自由基和对亲核试剂的反应活性时，它们可以被看作同一个模型［64］。为此，我们使用“源于视黄醇乙酸酯的瞬态阳离子（ROAT+）”来代表580nm处ROAT·+与的可能组合。