在pH=7.4和N2饱和的条件下，355nm激光闪光光解ROAT微乳体系所得到的在0.1μs时刻的瞬态吸收谱图在410nm，580nm和640～760nm波长区域分别出现三个特征吸收峰（图5-2）。

图5-2　在pH=7.4的条件下，355nm激光闪光光解分别经N2（），O2（）和N2O（）饱和的ROAT（0.075mM）微乳体系后在0.1μs时刻的瞬态吸收谱图

640～760nm处是一个较宽的连续吸收带，与的特征吸收很相似，在O2和N2O饱和的条件下，640～760nm处的吸收峰则消失（图5-2）。在N2，O2和N2O饱和的条件下分别得到的动力学衰减曲线表明，在720nm处的动力学衰减过程在O2和N2O作用下明显加快，几乎消失（图5-3A）。由于O2和N2O是的有效清除剂，因此可以判断ROAT的光反应生成了。是光电离发生的直接证据［125］，这说明在355nm激光激发下，ROAT发生了光电离反应（5-1）：

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在无水体系中，ROAT主要发生光异裂反应生成视黄基碳正离子（），没有证据表明ROAT能够发生光电离反应［65，69，159］。ROAT甲醇溶液中加入少量水后，经347nm激光闪光光解后能够观察到溶剂化电子（）生成的迹象，但是由于信号较弱，作者也没有确定ROAT是否发生光电离反应［69］。由于类视黄醇阳离子自由基与RCH2+的吸收峰很接近，因此判断类视黄醇是否发生光电离，最直接的手段就是观察的吸收。由于摩尔消光系数小或者能够与类视黄醇在无水体系中发生快速反应，因此很难观察的的吸收［64，65，148］。正如在上一章中所讨论的，在微乳体系中，我们能够清楚地观察到的吸收峰，可能得益于异相体系的结构优势。

图5-3　在pH=7.4的条件下，355nm激光闪光光解分别经N2，N2O和O2饱和的ROAT（0.075mM）微乳体系后所得的在720nm处（A）和580nm处（B）的动力学衰减曲线

的光吸收范围很宽，虽然其最大吸收在720nm附近，但是它从400nm至近红外区都有吸收，因此在O2和N2O饱和的条件下，由于去除了的吸收，580nm的吸收峰会变窄（图5-2）。590nm的动力学衰减基本不受O2和N2O的影响（图5-3B），已报道的均相体系中有关ROAT的激光闪光光解和脉冲辐解研究表明，ROAT的阳离子自由基（ROAT·+）在不同溶剂中的最大吸收峰位置在580～590nm之间［65，66，69］，但是由于ROAT·+后续反应复杂，暂时不对其进行归属，后面将会进行详细讨论。