【摘要】:许多研究均证实ROH在极性溶剂中能够发生光电离,尽管没有直接观察到光电离反应应该产生的溶剂化电子,根据所得ROH·+的产额与激光强度的关系,ROH的光电离类型有的被确定为双光子过程,有的被确定为单光子过程[64,65,110,148]。
许多研究均证实ROH在极性溶剂中能够发生光电离,尽管没有直接观察到光电离反应应该产生的溶剂化电子,根据所得ROH·+的产额与激光强度的关系,ROH的光电离类型有的被确定为双光子过程,有的被确定为单光子过程[64,65,110,148]。而在微乳体系中,本文能够直接观察到的吸收,因此,本文分别采用ROH·+和的产额与激光强度的关系来表征ROH的光电离类型。在pH=7.4和N2饱和的条件下,改变激光强度,记录在不同激光强度下在720nm处动力学衰减曲线的最大OD值(ΔOD720nm),即的产额,以ΔOD720nm与相应的相对激光强度(IL)作图,发现两者呈很好的线性关系,说明ROH在微乳中的光电离类型是单光子电离(图4-6A)[65]。同样在pH=7.4和O2饱和的条件下,改变激光强度,记录在不同激光强度下ROH·+在590nm处的动力学衰减曲线的最大OD值(ΔOD590nm),即ROH·+的产额,以ΔOD590nm与相应的IL作图,发现它们也是线性相关的(图4-6B),进一步说明了ROH·+的生成也是源自ROH的单光子电离过程。
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图4-6 (A)在pH=7.4的条件下,355nm激光闪光光解N2饱和的ROH(0.05mM)微乳体系所得到的720nm处ΔOD与IL值的线性拟合(线性相关性系数r=0.993)。(B)在pH=7.4的条件下,355nm激光闪光光解O2饱和的ROH(0.05mM)微乳体系所得到的590nm处ΔOD与IL值的线性拟合(r=0.986)
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