理论教育 类视黄醇微乳体系的光化学和光生物学效果

类视黄醇微乳体系的光化学和光生物学效果

时间:2023-11-02 理论教育 版权反馈
【摘要】:从表3-2可以看出,总体上讲,醇溶性抗氧化剂与ATRA·+的反应活性最强,水溶性的次之,脂溶性的最差。ATRA的羧基解离状态决定着ATRA·+的量子产额,由此推测,ATRA的光电离所产生的阳离子自由基的活性部位可能位于ATRA·+的羧基上,那么,抗氧化剂只有到达微乳的油水界面处才能够与ATRA·+发生反应。表3-2在pH=7.4条件下,ATRA·+与所选抗氧化剂的反应速率常数还原性谷胱甘肽是生物体内常见的还原剂,但是,GSH与ATRA·+的反应活性很差。

类视黄醇微乳体系的光化学和光生物学效果

既然ATRA·+蛋白质和氨基酸具有反应活性,那么,它就具有损伤蛋白质的潜力,因此很有必要寻找有效的ATRA·+清除剂。以上实验结果表明,虽然ATRA·+既能够与水溶性的NaN3发生加成反应,又能够与有机胺类发生电子转移反应,但是这两类试剂都是对生物体有害的物质,为此,本章选用了生物体内存在的或者可食用的抗氧化剂,用以研究它们与ATRA·+的反应活性。

所选用的抗氧化剂主要分为水溶性和水不溶性两类,在水不溶性的抗氧化剂中又可分为脂溶性的和醇溶性的。在这里,醇溶性的抗氧化剂是指在水中和环己烷中溶解度都很低,但能够很好地溶解在醇溶液中的物质,针对这类抗氧化剂在制备微乳时,直接将它们溶解在乳剂中,然后再与微乳的其他组分混合。反应速率常数的计算,均是使用式(2-13),所计算的速率常数见表3-2。从表3-2可以看出,总体上讲,醇溶性抗氧化剂与ATRA·+的反应活性最强,水溶性的次之,脂溶性的最差。

乙醇体系中,ATRA光电离所产生的ATRA·+与β-car的反应速率常数约为1×1010 M-1s-1[69],且BHT是食用油中有效防止油脂过氧化的常用添加剂,因此β-car和BHT应该具有很强的自由基清除能力。然而,异相体系中所得到的结果与预期相差很大,这种结果可能跟ATRA在异相体系中的分布有关。从图3-1可以看出,ATRA的极性头部的羧基被锚定在微乳的油水界面处,长的疏水尾部插在微乳的油相中。ATRA的羧基解离状态决定着ATRA·+量子产额,由此推测,ATRA的光电离所产生的阳离子自由基的活性部位可能位于ATRA·+的羧基上,那么,抗氧化剂只有到达微乳的油水界面处才能够与ATRA·+发生反应。脂溶性抗氧化剂VE,β-car和BHT是疏水性很强的物质,在微乳中可能被封闭在油相之中,无法扩散到ATRA·+的活性反应部位,所以它们与ATRA·+的反应速率很小甚至仪器无法检测。本书所选用的醇溶性抗氧化剂是一类在水中和环己烷中都难溶的物质,它们可能集中分布在微乳的油水界面上,而水溶性的维生素C和没食子酸也是可以接触到微乳的油水界面,因此,它们都与ATRA·+有着较强的反应活性。

表3-2 在pH=7.4条件下,ATRA·+与所选抗氧化剂的反应速率常数(单位:M-1s-1)(www.daowen.com)

还原性谷胱甘肽(GSH)是生物体内常见的还原剂,但是,GSH与ATRA·+的反应活性很差。GSH的活性单位是半胱氨酸残基,而半胱氨酸本身与ATRA·+的反应速率常数也非常的小(表3-1),可以预测ATRA·+通过进攻蛋白质中的巯基来损伤蛋白质的能力不会太强。

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