【摘要】:动力学衰减曲线表明,580nm处的衰减过程与390nm处的生成过程是同步的,这说明390nm处的瞬态物质是ATRA·+与NaN3的反应产物。插图:390nm和580nm处的动力学曲线将不同NaN3浓度值与对应NaN3浓度下ATRA·+在590nm处的kobs按照式进行线性拟合,由斜率值可求算出ATRA·+与NaN3的反应速率常数。
在pH=7.4的条件下,355nm激光闪光光解含有ATRA和NaN3的微乳体系所得到的瞬态吸收谱图表明,随着590nm处ATRA·+特征吸收峰的消失,在390nm处出现了一个新的瞬态吸收峰(图3-12)。动力学衰减曲线表明,580nm处的衰减过程与390nm处的生成过程是同步的,这说明390nm处的瞬态物质是ATRA·+与NaN3的反应产物。NaN3是一种有效的自由基清除剂[128,129],可以被氧化生成叠氮自由基,其在紫外可见波段内没有吸收,同时,NaN3又可以与某些自由基发生加成反应生成加成产物。ATRA·+与NaN3之间如果发生电子转移反应,则会生成叠氮自由基和ATRA,它们在390nm处都不会具有吸收,因此ATRA·+与NaN3很可能发生了加成反应,那么,390nm处新出现的吸收峰应归属于ATRA·+与NaN3的加成产物。
图3-12 在pH=7.4和O2饱和的条件下,355nm激光闪光光解ATRA(0.06mM)和NaN3(3mM)的微乳体系所得到的在0.1μs()和5μs()的瞬态吸收谱图。插图:390nm和580nm处的动力学曲线(www.daowen.com)
将不同NaN3浓度值与对应NaN3浓度下ATRA·+在590nm处的kobs按照式(2-13)进行线性拟合,由斜率值可求算出ATRA·+与NaN3的反应速率常数(表3-1)。
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