从图3-7（a）中可以看出，590nm处ATRA·+的动力学衰减曲线对pH值很敏感，随着pH值的降低，590nm处的最大OD值（ΔOD）减小。在O2饱和的体系中，590nm处的吸收可以被排除，那么此时590nm处ΔOD强度则正比于ATRA·+的量子产额，即是说，随着pH值降低，ATRA·+的量子产额下降。

为了探讨pH值的变化如何影响ATRA的光电离，本章考察了不同pH值下的ΔOD与pH值之间的关系（图3-7（b））。结果发现，pH值与ΔOD之间的关系很类似于滴定曲线，因此，我们尝试将pH数值与对应ΔOD按照式（3-2）通过origin7.5进行拟合，所得到的滴定突变点位置为7.04，这一数值与ATRA的pKa值（6.98）非常接近；图3-7（b）中的虚线是根据Henderson-Hasselbach方程，固定pKa=6.98，通过origin7.5拟合的一条反映ATRA脱质子化程度与pH关系的理论曲线，可以看出，ATRA·+的量子产额与ATRA的脱质子化程度有着一致的变化趋势，因此可以推断，pH值是通过影响ATRA解离状态来改变ATRA光电离反应的量子产额。很明显，ATRA的脱质子形式利于ATRA发生光电离反应。

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图3-7　（a）355nm激光闪光光解O2饱和的ATRA（0.06mM）微乳体系所得到的590nm处动力学衰减受pH的影响。（b）355nm激光闪光光解O2饱和的ATRA（0.06mM）微乳体系所得到的590nm动力学衰减的ΔOD随pH值的变化趋势（），实线为ΔOD值与对应的pH值使用式（3-2）进行拟合所得曲线。虚线（…）是将pKa固定在6.98，按照式（3-2）进行拟合所得的理论滴定曲线