1.非均匀性的影响
如果复合表面由A,B两部分组成,其占有表面的面积分数分别为x A和x B。液体对复合表面的接触角与对A,B的接触角的关系符合下式:
Cosθ=x AcosθA+x BcosθB (5-12)
由于无机固体的表能比较高,很容易被低表面能物质污染,故其表面实际上为复合表面。液体对这类固体的接触角随污染物的性质及污染程度而变。由此可见,欲准确测定一种固-液体系的接触角,首先要保证固体表面干净无污染。这种污染有时只是由于气相中极少物质在固体表面上吸附造成的。
表面不均匀是造成接触角滞后的重要原因。前进角反映了与液体亲和力弱的那部分固体表面的润湿性,而后退角则反映了与液体亲和力较强的那部分固体表面的性质。
图5-7 固体表面粗糙度示意图
表5-5 液体在粗糙石蜡表面上的(θa-θr)(www.daowen.com)
2.表面粗糙度的影响
一块平的看上去很光滑的固体表面实际上并不平整,其不平的程度可用粗糙度表示。固体表面粗糙也是造成接触角滞后的重要因素之一。表5-5列出几种液体在不同粗糙石蜡表面上的前进角和后退角之差。其中粗糙度Φ的意义如图5-7所示,Ф值越大,表面越粗糙。表中数据表明,表面越粗糙,接触角滞后现象越严重。
Wenzel研究了固体表面粗糙度对润湿性的影响。一个给定的几何面粗化以后必具有较大的真实面积。r代表真实面积与表观面积之比,称为粗糙度因子。显然,r越大表示越不平。将润湿方程应用于粗糙度因子为r的体系时应加以校正,变为
r(Гs-Γls)=Г1cosθ′ (5-13)
式中,θ′为粗糙表面的接触角。比较式(5-4)和式(5-13)可得下式:
式(5-14)称为Wenzel方程,它表明粗糙表面的接触角余弦函数的绝对值总是比平滑表面的大。这就是说,当接触角大于90°时,表面粗化将使其变得更大;而当接触角小于90°时,表面粗化将使其变得更小。由此可以得出推论:对于可以润湿的固体表面,粗糙度越高,体系的润湿性更好;而对于不能互相润湿的体系,表面粗糙度越高,体系则更不能润湿。因此,在应用吊片法测定液体表面张力的时候,为促使吊片与试液润湿良好,总是把吊片打毛,使其表面粗化;而在制造防水材料时也要保持表面粗糙,以达到更好的不润湿性。
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