界面活性剂之所以能降低液-液界面张力，主要是因为其亲水基和亲油基的结构特征，使其亲水基朝向水相、亲油基朝向油相，而其自身被界面相吸附，从而保证了界面自由焓处于最低状态。液-液界面吸附体系至少存在三个组分，液体1、液体2和溶质3（界面活性剂）将Gibbs公式用于该体系，有：

﹣dГ12＝Q1d1＋Q2dμ2＋Q3dμ3 　（3-26）

式中，Q1，Q2和Q3分别代表液体1、液体2和界面活性剂的吸附量。

若按照Gibbs划分方法，把界面定在液体1的表面过剩量为零处，则式（3-26）可简化为

﹣dГ12＝Q2dμ2＋Q3dμ3 　（3-27）

在油-水体系中，各组分化学位总体上应符合Gibbs-Duhem方程，即

式中，xi为组分i的摩尔分数；上标（1）和（2）分别表示液相1和液相2。

联立求解上述三式，并考虑到dμ＝﹣RT ln a，可得

此式过于复杂。若所讨论的体系满足以下假设之一。

（1）液相2无界面活性，即＝0；(www.daowen.com)

（2）溶质和液体1在液相2中完全不溶解；

（3）溶质和液体1在两相中的物质的量之比相同。则式（3-29）可简化为

根据式（3-30）即可由界面张力的实验值计算界面活性剂的界面吸附量。严格来说，上述条件是很难满足的，但作为一种近似还是具有一定的参考价值的。

液-液界面的吸附等温线与溶液表面的相似，呈Langmuir型。图3-9示出了辛基硫酸钠在气-液和液-液界面上的吸附等温线。从图中可以看出，界面活性剂的液-液界面吸附等温线有以下两个特点。

图3-9 辛基硫酸钠在气-液和液-液界面的吸附等温线

液-液界面；* 气-液界面

（1）饱和吸附量较小；

（2）在低浓度区吸附量随浓度增加而上升的速度更快。