1.非电解质水溶液的表面吸附

所谓吸附等温线，是指在一定温度下吸附量对浓度的函数关系曲线。一般表面活性物质在溶液表面的吸附等温线，都具有如图2-15所示的形式，这与Langmuir在研究固体表面吸附气体时提出的单分子层吸附等温线的形式相同。一般可用经验公式（2-45）表示：

式中，c为溶质浓度；b和a为经验参数。

式（2-45）由Szyszkowski提出，又称为Szyszkowski方程。将Gibbs吸附等温线方程与Szyszkowski方程结合，可得

这是典型的Langmuir型等温线公式。当浓度很小时（ca），吸附量随浓度增大而直线上升，当浓度很大时（ca），吸附趋向饱和值Гm，且有

虽然Gibbs吸附等温线方程与Szyszkowski方程联合应用于溶液表面吸附时，导出了Langmuir型等温线方程，但这并不表明溶液表面吸附必定是单分子层吸附。事实上，已有人提出多分子层吸附是可能的。不过，在多数情况下，溶液表面吸附仍可近似为单分子层。这一点可由溶质分子在表面上平均占有面积的数据加以说明。(www.daowen.com)

由于Gibbs吸附量是表面过剩量，在计算分子平均占有面积时，应包括吸附分子和构成表面本底浓度的分子数。但是，当溶液浓度很小时，它所引起的溶质在表面层中的本底浓度比吸附量要小得多，可将Γ看作表面浓度，平均分子面积为

式中，Nav为阿伏伽德罗常数。一般表面活性剂溶液都属于这种情况。

2.电解质溶液表面的吸附

电解质水溶液的表面吸附问题要复杂得多，因为溶液中必然存在多个吸附品种，包括构成电解质解离平衡的离子和分子，水解离出的H﹢和O）H﹣及可能存在的水解产物。因此，研究电解质溶液表面吸附时，须分不同情况考虑多品种的吸附平衡及与其他平衡间的关系，详细内容可参考有关专著。