依据GB7486—1987《水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定》进行检测。
1.原理 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺-T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长下进行光度测定。
2.试剂
（1）质量分数为2%的氢氧化钠溶液。
（2）质量分数为0.1%的氢氧化钠溶液。
（3）磷酸盐缓冲溶液（pH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g磷酸氢二钠于烧杯中，加水溶解后，稀释至1000mL，摇匀。
（4）质量分数为1%的氯胺-T溶液：临用前，称取0.5g氯胺-T溶于水，稀释至50mL，摇匀。
（5）吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N二甲基甲酰胺中。
（6）异烟酸溶液：称取1.5g溶于24mL质量分数为2%的氢氧化钠中，加水稀释至100mL。
（7）吡唑啉酮-异烟酸溶液：临用前（1+5）混合，即1份吡唑啉酮和5份异烟酸混合。
（8）KCN标准储备溶液：称取0.25g KCN（注意剧毒！）溶于质量分数为0.1%的氢氧化钠溶液，稀释至100mL，摇匀，置于棕色容量瓶中闭光存储。
标定KCN：吸取10.00mL KCN标准储备溶液于250mL锥形瓶中，加50mL水和1mL质量分数为2%的氢氧化钠溶液，以及0.2mL试银灵指示剂，用0.0100mL/L硝酸银标准溶液滴定，溶液由黄色刚变为橙红色为止，硝酸银标准溶液用量为V1，同时用水做空白，硝酸银标准溶液用量为V0。
式中 C——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）；
V1——标定KCN溶液硝酸银标准溶液用（mL）；
V0——空白硝酸银标准溶液用量（mL）；
52.04——氰离子（2CN-）的摩尔质量（g/mol）。
（9）KCN标准中间溶液（1mL溶液含10.00μg氰离子）：先按下式计算出配制500mL KCN标准中间溶液所需KCN贮备溶液的体积V：
式中 T——1mL KCN储备溶液中氰离子的μg数；
10.00——1mL KCN标准中间溶液含10.00μg氰离子；
500——KCN标准中间溶液的体积（mL）。
准确吸取V mLKCN储备溶液于500mL容量瓶中，用质量分数为0.1%的氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。
（10）KCN标准使用溶液（1mL溶液含1.00μg氰离子）：临用前，吸取10.00mL KCN标准中间溶液（1mL溶液含10.00μg氰离子）于100mL棕色容量瓶中，用质量分数为0.1%的氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。
3.仪器
（1）500mL蒸馏烧瓶和蒸馏装置。
（2）加热装置。
（3）分光光度计，10mm比色皿。
（4）25mL具塞比色管。(www.daowen.com)
4.采集与保存 采集水样后，必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加入约0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度较高时，应酌量增加固体氢氧化钠的加入量，使样品的pH值＞12，并将样品储存于聚乙烯瓶中。采集的样品应及时进行测定，否则必须将样品存放在约4℃的暗处，并在采样后24h内进行样品测定。
5.方法的适用范围 最低检出浓度为0.004mg/L，测定上限为0.25mg/L。本方法适用于饮用水、地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
6.干扰和消除
（1）若样品中存在活性氯，由于蒸馏时氰化物会被分解，会使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品中投入淀粉-碘化钾试纸1～3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉-碘化钾试纸，使其由蓝色变为无色，记下用量。另一份样品不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。此操作应在采样现场进行。
（2）当样品中含有大量亚硝酸根离子时，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸使之分解。通常每毫升亚硝酸根离子需要加2.5mg氨基磺酸。
（3）当样品中含有少量硫化物（S2-<1mg/L）时，可在蒸馏前加入2mL 0.02mol/L硝酸银溶液；当大量硫化物存在时，需调节水样pH值>11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫离子除尽（取1滴处理后的溶液，放在乙酸铅纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗涤液，供蒸馏用，要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。
（4）其他还原性物质：取200mL废水样，以酚酞作指标液，用（1+1）乙酸中和，然后滴加0.1mol/L高锰酸钾溶液至生成二氧化锰棕色沉淀后，再过量滴加1mL。将溶液进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.1mol/L。样品虽然蒸馏分离，但仍有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。
（5）碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、水泥废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌时慢慢加入氢氧化钙，使其pH值提高到12～12.5。沉淀后，倾出上清液进行蒸馏处理后测定。
（6）少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入体积为水样体积20%的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。
7.总氰化物的预处理
（1）原理：向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH值<2的条件下加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，用氢氧化钠吸收。
（2）步骤
1）量取200mL样品，移入500mL蒸馏瓶中（若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200mL），加几粒玻璃珠。
2）往接收容器内加入10mL质量分数为1%的氢氧化钠溶液，作为吸收液。
3）将10mL Na2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内，迅速加入10mL磷酸，当样品碱度太大时可适当多加磷酸使pH值<2。
4）打开冷凝水，调节可调电炉，由低档逐渐升高，以2～4mL/min馏出液速度进行蒸馏。
5）接收瓶内溶液近100mL时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液供测定总氰化物用。
8.样品的测定 分别吸取馏出液10.00mL和空白试验馏出液于具塞比色管中，向各管加入5mL磷酸盐缓冲溶液后混匀。迅速加入0.2mL氯胺-T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3～5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液混合液，摇匀后加水至标线。在25～35℃的水浴中放置40min，在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测量吸光度。从标准曲线中查出相应的氰化物含量，或以回归方程计算。
9.校准曲线的绘制 取8支25mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL，加质量分数为0.1%的氢氧化钠溶液至10mL，然后按样品测定步骤进行操作，测量吸光度。
10.注意事项
（1）馏出液导管上接冷凝管的出口，下端插入接收液中，检查连接部位，使其严密。蒸馏时电炉应由低档逐渐升高，以2～4mL/min馏出液速度进行加热蒸馏。
（2）当吸收液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，加缓冲液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。水样和校准曲线均应为相同的氢氧化钠浓度。
（3）氯胺-T、异烟酸-吡唑啉酮溶液应临用前配置。实验中选用无色的N，N-二甲基甲酰胺，以降低试剂空白值。氯胺-T发生结块不易溶解而失败时，可致显色无法进行。
（4）加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子，以防挥发。
（5）显色温度应控制在25～35℃，放置40min后显色完全。
（6）蒸馏馏出液应安全处理。
免责声明：以上内容源自网络，版权归原作者所有，如有侵犯您的原创版权请告知，我们将尽快删除相关内容。
