依据GB7467—1987《水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》进行检测。

1.原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。

2.仪器

（1）分光光度计，10mm、30mm比色皿。

（2）50mL具塞比色管。

3.试剂

（1）丙酮。

（2）（1+1）硫酸。

（3）（1+1）磷酸。

（4）质量分数为0.2%的氢氧化钠。

（5）氢氧化锌共沉淀剂：

1）硫酸锌溶液：称取硫酸锌8g，溶于水并稀释至100mL。

2）质量分数为2%的氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸放冷的水至120mL，同时将两溶液混合。

（6）质量分数为4%的高锰酸钾溶液：称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，稀释至100mL。

（7）铬标准储备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升储备液含0.1mg六价铬。

（8）铬标准使用液（Ⅰ）：吸取5.00mL铬标准储备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升使用液含1.00μg六价铬。使用当天配制。

（9）铬标准使用液（Ⅱ）：吸取25.00mL铬标准储备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，每毫升使用液含5.00μg六价铬。使用当天配制。

（10）质量分数为20%的尿素溶液：将尿素20g溶于水并稀释至100mL。

（11）质量分数为2%的亚硝酸钠溶液：将亚硝酸钠2g溶于水并稀释至100mL。

（12）显示剂（Ⅰ）：称取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮存于棕色瓶置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。

（13）显示剂（Ⅱ）：称取二苯碳酰二肼1g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，储存于棕色瓶置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。

4.采样及保存 测定六价铬的水样应加入NaOH溶液，调节pH值为8，因为酸性条件下六价铬被还原为三价铬，测定总铬的水样加入HNO₃，调节pH值<2，防止容器内壁吸附。(www.daowen.com)

5.干扰及消除 铁含量大于水样显黄色，六价钼和汞与显色剂反应生成有色化合物，但在本法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L不干扰测定，钒含量高于4mg/L即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

氧化性及还原性物质，如ClO^-、Fe²⁺、SO²₃^-、S₂O²₃^-等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，需进行处理。

6.常规水质分析方法的适用范围 适用于地表水和工业废水中六价铬的测定。使用比色皿，方法的检出下限为0.004mh/L，测定上限浓度为1mg/L。

7.样品的预处理

（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。

（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。

（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时会干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除干扰。

（5）水样中存在二价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr^6+还原为Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并绘制标准曲线。

8.测定 取适量（含Cr⁶⁺少于50μg）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入（1+1）硫酸0.5mL和（1+1）磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀，5～10min后，于540nm波长处，用10mm或30mm比色皿，以水为参比测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从标准曲线上查得Cr⁶⁺含量。

9.校准 向一系列50mL比色管中依次加入0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，然后按照测定试样的步骤进行处理。从测定的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制六价铬的量与吸光度相关的曲线。

10.注意事项

（1）为使方法的测定范围宽，可配置两种浓度的铬标准使用液（1.00μg/mL和5.00μb/mL）水样，两者定量范围分别为0.004～0.3mg/L和0.02～1.0mg/L）。

（2）二苯碳酰二肼显色剂的结晶为无色，在空气中放置即会被氧化，购置的试剂一般均有颜色，要做空白试验。显色剂应避光保存，不宜久储。

（3）如水样有色但不太深，则另取一份水样以2mL丙酮代替显色剂，最后以此代替水作为参比测定待测水样。

（4）对混浊、色度较深的水样用锌盐沉淀分离法处理。

（5）次氯酸盐等氧化性物质使Cr³⁺转变成Cr⁶⁺，测定结果偏高。

（6）显色酸度高，显色快，但色泽不稳定；酸度低，显色慢。

（7）当显色剂用量不够时，Cr⁶⁺会进一步氧化二苯碳酰二肼而生成二苯卡巴腙，此时溶液无色，一般1mol/L的Cr⁶⁺加入1.5～2.0mol/L显色剂。

（8）有色络合物稳定时间和显色酸度及Cr⁶⁺浓度有关。在正常酸度范围内，有色络合物可稳定10min至几个小时，加入显色剂后要立即摇匀，防止Cr⁶⁺对显色剂的进一步氧化，致使测定结果偏低。

（9）六价铬含量低于0.1mL，结果以3位小数表示；含量高于0.1mL，结果以3位有效数字表示。