1.定性

采用两个方法之一进行，或通过分别地进少量纯化合物或已知混合物样品，通过与表7-26中的相对保留时间比较来确定每个组分的保留时间。

为了确保尽量减小来自烃类化合物的干扰，推荐预先做无含氧化合物汽油的色谱测定，以便确定烃类干扰水平。

2.校正标样的制备

按照试剂的挥发性，由低到高的次序精确称量和混合的原则配制多组分含氧化合物校正标样，而且按质量分数（%）配制不同浓度范围的标样。对于每个含氧化合物，至少配制五种校正标样来覆盖样品中含氧化合物的浓度范围。例如，为了对全范围浓度进行校正，可将每种含氧化合物分别交错地配制成0.1%、0.5%、2%、5%、10%和20%（质量分数）的校正标样。配制标样前，需测定含氧化合物试剂的纯度，并对测定的杂质进行修正。尽可能使用纯度至少为99.9%（质量分数）的物质。用按GB/T 11133—1989所测定的水含量，修正组分的纯度。为了减少轻组分的挥发，需冷却所有用来配制标样的化学试剂和汽油。使用移液管或眼药瓶（用于小于1%（体积分数）配比所需的体积），按如下方法转移固定体积的含氧化合物到100mL容量瓶中或带隔垫帽的小瓶中来配制标样。加盖并记录空容量瓶或小瓶质量，称至0.1mg。打开瓶帽，并小心地将含氧化合物加入到容量瓶或小瓶中。不要让样品沾污容量瓶或小瓶上瓶帽接触的部分。盖好瓶帽并记录下所加入的含氧化合物的质量（W_i），称至0.1mg。对每个需要的含氧化合物重复此加样和称重过程。类似地，加5mL内标（DME），并且记录下它的净质量（W_s），称至0.1mg。用无含氧化合物汽油或烃类混合物，如异辛烷—二甲苯（63.35%，体积分数），将每个标样稀释到100mL。所有含氧化合物不要超过30%（体积分数），包括加入的内标。当不用时，在5℃下保存密封的校正标样。

3.定量

1）运行校正标样并建立各个含氧化合物的校正曲线。以响应比（rsp_i）作为y轴，质量比（amt_i）作为x轴画出各含氧化合物的校正曲线。响应比（rsp_i）和质量比（amt_i）分别按式（7-5）和式（7-6）计算

响应比

rsp_i=A_i/A_s （7-5）

式中 A_i——含氧化合物的面积；

A_s——内标物的面积。

对应的质量比

amt_i=W_i/W_s （7-6）

式中 W_i——含氧化合物的质量；

W_s——内标物的质量。

检查每个含氧化合物校正曲线的相关系数值r²，r²值应当至少为0.99或更好。r²按式（7-7）计算。

式中 X_i——质量比（amt_i）数据点；(www.daowen.com)

——所有（amt_i）数据点平均值；

Y_i——响应比（rsp_i）数据点；

y——响应比（rsp_i）数据点平均值。

2）表7-28给出一个根据理想数据组X_i和Y_i计算r²的例子。

3）对于每个含氧化合物i校正数据组，可获得线性最小二乘法拟合方程式如式（7-8）。

rsp_i=（m_i）（amt_i）+b_i （7-8）

式中 rsp_i——含氧化合物i的响应比（y轴）；

m_i——含氧化合物i的线性方程式的斜率；

amt_i——含氧化合物i的质量比（x轴）；

b_i——y轴截距。

4）m_i和b_i的值分别按式（7-9）和式（7-10）计算。

相关系数的计算范例见表7-28。

表7-28 相关系数的计算范例

（续）