1)技术指标

测定范围:0.2g/dm3～20.0g/dm3。

检测下限:0.2g/dm3。

准确度:浓度为2.0g/dm3时，相对误差为±1.0%；浓度为18.0g/dm3时，相对误差为±0.15%。

精密度:浓度为18.0g/dm3时，相对标准偏差为±0.1%。

2)方法原理

海水中的氯离子在中性或弱碱性条件下，用硝酸银溶液滴定形成氯化银沉淀，以荧光黄钠盐为指示剂判断滴定终点。当溶液由黄绿色刚转变为浅玫瑰红色时，即为滴定终点。用相同方法滴定氯化钠标准溶液，从而计算海水样品氯离子浓度。

3)试剂及其配制

除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。

(1)氢氧化钠溶液:ρ＝4.0g/dm3

称取4.0g氢氧化钠(NaOH)溶于水中，并用水稀释至1000.0cm3。

(2)硝酸溶液:c(HNO3)＝0.1mol/dm3

移取1.0cm3硝酸(HNO3，ρ＝1.42g/cm3)，用水稀释至140.0cm3。

(3)硝酸银溶液:ρ＝60.0g/dm3

称取60.0g硝酸银(AgNO3)溶于水中，并用水稀释至1000.0cm3。贮于棕色瓶中，置于暗处备用，使用前标定。如果硝酸银不纯或溶液久置后产生沉淀，可以把上层清液倾出或滤去沉淀，标定后仍可使用。

(4)氯化钠标准溶液:ρNaCl－Cl＝19.86g/dm3

称取32.74g氯化钠(NaCl，优级纯，预先在450～500℃灼烧1.0h，在干燥器中冷却至室温)，溶解于适量水中，全量转移至1000.0cm3容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮于具塞玻璃瓶中，盖紧。

(5)荧光黄钠盐溶液:ρ＝1.0g/dm3

称取0.1g荧光黄(C20H22O5)溶于10.0cm3氢氧化钠溶液中，用pH试纸指示，用硝酸溶液中和至中性，用水稀释至100.0cm3，贮于棕色试剂瓶中。

(6)淀粉溶液

称取可溶性淀粉2.5g，用少量水调成糊状，加入250.0cm3沸水中，再煮至沸，冷却，贮于试剂瓶中。(www.daowen.com)

(7)荧光黄钠盐指示剂

量取12.5cm3荧光黄钠盐溶液加入250.0cm3淀粉溶液中，再加入0.25g苯甲酸钠(C6H5COONa)，混合均匀，贮于棕色试剂瓶中。此溶液可稳定一个月，如有絮状物析出应弃去重配。

4)仪器与设备

①海水吸量管:10.0cm3。

②滴定管:25.0cm3溶解氧滴定管。

③电磁搅拌器及包裹聚乙烯或玻璃的磁搅拌转子。

5)测定步骤

(1)硝酸银溶液的标定

用氯化钠标准溶液洗涤海水吸量管两次，然后，在3个100.0cm3烧杯中，分别移入3份10.0cm3氯化钠标准溶液，各加入1.5cm3荧光黄钠盐指示剂，放入磁转子。

用硝酸银溶液洗涤滴定管两次，然后注入硝酸银溶液至满标。

在电磁搅拌下进行滴定。当溶液变为玫瑰红色时，即为终点。读取滴定管体积读数Vs(读准至0.01cm3)，将滴定管体积读数Vs填入氯化物测定记录表中(表4.14)。

注:每批样品测定前，均应进行硝酸银溶液标定。如长时间连续测定，一般每隔4.0h标定一次。若室温较稳定，可每隔8.0h标定一次。

表4.14　氯化物测定记录表

(2)水样测定

样品应放置至其温度接近室温时测定。用少量水样洗涤海水吸量管两次，然后吸取10.0cm3水样于100.0cm3烧杯中，加入1.5cm3荧光黄钠盐指示剂，放入磁转子，按前述方法进行滴定。每个水样应取双样平行测定。将滴定管体积读数Vw记录于氯化物测定记录表中。

6)计算

水样中氯化物的氯离子浓度ρCl按式(4.23)计算。

式中，ρCl为水样的氯离子浓度，g/dm3；ρNaCl－Cl为氯化钠标准溶液中氯离子的浓度，g/dm3；V1为标定硝酸银溶液时，使用的氯化钠标准溶液体积，cm3；为水样滴定时，消耗的硝酸银溶液体积平均值，cm3；V2为水样体积，cm3；Vs为标定硝酸银标准溶液时，消耗的硝酸银溶液体积的平均值，cm3。