1)技术指标

测定范围:0.05μmol/dm3～16.0μmol/dm3。

检测下限:0.05μmol/dm3。

准确度:浓度为2.0μmol/dm3时，相对误差为±7.0%；浓度为10.0μmol/dm3时，相对误差为±4.0%。

精密度:浓度为5.0μmol/dm3时，相对标准偏差为±4.0%；浓度为10.0μmol/dm3时，相对标准偏差为±3.0%。

2)方法原理

用镀镉的锌片将水样中的硝酸盐定量地还原为亚硝酸盐，水样中的总亚硝酸盐再用重氮-偶氮法测定，然后对原有的亚硝酸盐进行校正，计算硝酸盐含量。

3)试剂及其配制

除另有说明外，本法中所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。

(1)锌卷

将锌片(纯度99.99%，厚度0.1mm)裁成5.0cm×3.0cm小片，卷成内径约1.5cm的锌卷。

锌片表面应光洁明亮，无边角毛刺、残缺，无腐蚀斑点。

锌片剪裁前应用纱布仔细擦净表面。

(2)人工海水:盐度为35

称取31.0g氯化钠(NaCl，优级纯)、10.0g硫酸镁(MgSO4·7H2O，优级纯)和0.5g碳酸氢钠(NaHCO3，优级纯)溶于水中，稀释至1dm3。

(3)无氮海水

取低氮海水过滤后放置陈化半年，用孔径0.45μm微孔滤膜过滤即得。

(4)氯化镉溶液:ρ＝20.0g/dm3

称取20.0g氯化镉(CdCl2·5/2H2O)溶于水中，并用水稀释至1000.0cm3，混匀。

特别指出，该试剂剧毒，小心操作!

(5)对氨基苯磺酰胺溶液:ρ＝10.0g/dm3

对氨基苯磺酰胺溶液的配制方法同亚硝酸盐测定(重氮—偶氮法)。

(6)1-萘替乙二胺二盐酸盐溶液:p＝1.0g/dm3

1-萘替乙二胺二盐酸盐溶液的配制方法同亚硝酸盐测定(重氮—偶氮法)。

(7)硝酸盐标准储备溶液:＝10.0μmol/dm3

称取1.011g硝酸钾(KNO3，优级纯，预先在110℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温)用少量水溶解后，全量转移至1000.0cm3容量瓶中，用水稀释至标线，加1.0cm3三氯甲烷，混匀。有效期为半年。

(8)硝酸盐标准使用溶液:＝0.1μmol/dm3

移取1.0cm3硝酸盐标准储备溶液于100.0cm3容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。使用前配制。

4)仪器与设备

①分光光度计。

②往返式电动振荡器:频率150r/min～250r/min。(www.daowen.com)

③具塞广口玻璃瓶:30.0cm3。

④定量加液器:1.0cm3。

⑤秒表。

5)测定步骤

(1)标准工作曲线的绘制(0μmol/dm3～16μmol/dm3)

在两组各6个25.0cm3容量瓶中，分别依次移入硝酸盐标准使用溶液0cm3，0.5cm3，1.0cm3，1.5cm3，2.5cm3，4.0cm3，用盐度为35的人工海水稀释至标线，混匀。此标准溶液系列硝酸盐氮浓度依次为0μmol/dm3、2.0μmol/dm3、4.0μmol/dm3、6.0μmol/dm3、10.0μmol/dm3、16.0μmol/dm3。

将上述标准溶液系列分别全量转移到一组干燥的30.0cm3具塞广口瓶中，向每个瓶中放入一个锌卷，加入0.5cm3氯化镉溶液，迅速放在振荡器上振荡10.0min。振荡后迅速将瓶中的锌卷取出。

加入0.50cm3对氨基苯磺酰胺溶液，混匀，放置5.0min，再加入0.5cm31-萘替乙二胺二盐酸盐溶液，混匀，放置15.0min。颜色可稳定4.0h。

颜色稳定后，在分光光度计上，用2.0cm比色池，以水为参照，于543.0nm波长处测定吸光值As，其中空白吸光值为Ab。测定结果记录于标准工作曲线记录表中。

以扣除空白吸光值Ab后的吸光值An为纵坐标，硝酸盐-氮的浓度Cs为横坐标绘制标准工作曲线，并用线性回归法求出标准工作曲线截距a和斜率b。

(2)水样测定

量取25.0cm3水样(双样)于30.0cm3干燥的具塞广口瓶中，以上述步骤测定水样的吸光值Aw，并记录于硝酸盐测定记录表中(见表4.13)。

表4.13　硝酸盐测定记录表

如果水样盐度低于25，测定时每份水样应加入0.5g优级纯氯化钠。

将海水样品中原有亚硝酸盐在“亚硝酸盐测定”测得的净平均吸光值(已扣除试剂空白)，和“硝酸盐测定”与“亚硝酸盐测定”的比色池长度的比值X，记录于硝酸盐测定记录表中。

(3)批量样品质量检验

检验方法同亚硝酸盐测定。本方法误差Sb不可大于±8.0%。

(4)锌镉还原率测定

各量取25.0cm3人工海水和含10.0μmol/dm3硝酸盐人工海水分别放于30.0cm3具塞广口瓶中，按上述步骤测定其吸光值Ab1和。

各量取25.0cm3人工海水和含10.0μmol/dm3亚硝酸盐人工海水分别放于30.0cm3具塞广口瓶中，按上述步骤测定其吸光值Ab2和。

还原率计算，按式(4.21)计算镀镉锌卷的还原率R:

每批样品测定用的锌卷还原率应大于75%，且其还原率偏差应小于5%。

6)计算

水样中硝酸盐—氮浓度按下式计算:

式中，为水样中硝酸盐氮的浓度，单位为微摩尔每立方分米(μmol/dm3)；为水样测得的平均吸光值；Ab为空白吸光值；为该水样在“亚硝酸盐测定”时测得的平均吸光值(已扣除试剂空白)；X为“硝酸盐测定”和“亚硝酸盐测定”所用比色池的长度比，按《海洋调查规范　第4部分:海水化学要素调查》(GB/T 12763.4—2007)条件为0.4；a为标准工作曲线截距；b为标准工作曲线斜率。

7)仲裁方法

硝酸盐测定(锌镉还原法)为仲裁方法。除本方法外，另有铜镉柱还原法。