1)技术指标

测定范围:5.3μmol/dm3～1.0×103μmol/dm3。

检测下限:5.3μmol/dm3。

精密度:含量低于160.0μmol/dm3时，标准偏差为±2.8μmol/dm3；含量大于或等于550.0μmol/dm3时，标准偏差为±4.0μmol/dm3。

2)方法原理

当水样中加入氯化锰和碱性碘化钾试剂后，生成的氢氧化锰被水中溶解氧氧化生成MnO(OH)2褐色沉淀。加硫酸酸化后，沉淀溶解。再用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，换算溶解氧含量。

3)试剂及其配制

除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。

(1)氯化锰溶液:c(MnC12)＝2.4mol/dm3

称取480.0g氯化锰(MnCI2·4H2O)溶于水中，并稀释至1000cm3。

(2)碱性碘化钾溶液:c(NaOH)＝6.4mol/dm3，c(KI)＝1.8mol/dm3

称取256.0g氢氧化钠(NaOH)溶解于300.0cm3水中，另称取300.0g碘化钾(KI)溶解于300.0cm3水中，然后将上述两溶液混合，并稀释至1000.0cm3。

(3)硫酸溶液:体积分数为25%

在搅拌和水浴的冷却下，将1体积的浓硫酸(H2SO4，ρ＝1.84g/cm3)缓慢地加入于3体积的水中。

(4)硫代硫酸钠溶液:c(Na2S2O3)＝1.0×104μmol/dm3

称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，用少量水溶解后，稀释至1000.0cm3，加入1.0g无水碳酸钠(Na2CO3)，混匀。贮于棕色试剂瓶中，此溶液浓度为0.1mol/dm3。放置15.0d后，用刚煮沸冷却的水稀释成0.01mol/dm3的溶液。保存于棕色瓶中，使用前标定。

(5)碘酸钾标准溶液:c(1/6 KIO3)＝1.0×104μmol/dm3

称取3.567g碘酸钾(KIO3，优级纯，预先在120℃温度下烘2.0h，置于硅胶干燥器中冷却至室温)，溶于刚煮沸并冷却至室温水中，转移入1000.0cm3量瓶中，稀释至标线，混匀，贮于棕色试剂瓶中。在5℃～6℃低温下保存，有效期三个月。使用时移取10.0cm3，用水稀释至100.0m3，此溶液浓度为1.0×104μmol/dm3。

(6)淀粉-丙三醇(甘油)指示剂

称取3.0g可溶性淀粉[(C6H10O5)n]，加入100.0cm3丙三醇[C3H5(OH)3]，搅拌并加热至190℃至淀粉完全溶解。此溶液在常温下可保存一年，出现浑浊不影响指示剂的功效。

4)仪器与设备

①水样瓶:容积约120.0cm3棕色磨口玻璃瓶，瓶塞为锥形或斜平底形，磨口要严密，每个水样瓶应按下述程序测定容积准确至0.1cm3；将水样瓶装满蒸馏水，塞上瓶塞、擦干，称重。减去干燥的空瓶重量，除以该水温时蒸馏水的密度(表4.4)，测得水样瓶容积。将瓶号及相应的水样瓶容积测量结果记录，备查。

表4.4　20℃时容积为1000dm3玻璃容器中的蒸馏水在不同温度时的质量(m20)　单位:g/dm3

②溶解氧滴定管:25.0cm3，分刻度值为0.05cm3。

③电磁搅拌器:转速可调至150r/min～400r/min。

④磁转子(玻璃或聚四氟乙烯包裹):直径约3.0mm～5.0mm，长25.0mm。

⑤定量加液器:1.0cm3，5.0cm3。

⑥移液吸管:15.0cm3。

5)测定步骤

(1)硫代硫酸钠溶液的标定

用移液吸管吸取15.0cm3碘酸钾标准溶液，沿壁注入250.0cm3碘量瓶中，用少量水冲洗瓶内壁，加入0.6g碘化钾，混匀。再加入1.0cm3硫酸溶液，再混匀，盖好瓶塞，在暗处放置2.0min。取下瓶塞，沿壁加入110.0cm3水，放入磁转子，置于电磁搅拌器上，立即开始搅拌并用硫代硫酸钠溶液进行滴定，待试液呈淡黄色时加入3～4滴淀粉指示剂，继续滴至溶液蓝色刚消失。

重复标定至两次滴定管读数相差不超过0.03cm3为止。将滴定管读数记入溶解氧测定记录表中(表4.5)，每隔24.0h标定一次。(www.daowen.com)

表4.5　溶解氧测定(碘量滴定法)记录表

(2)水样测定

水样固定后，待沉淀物沉降聚集至瓶的下部，便可进行滴定。

将水样瓶上层清液倒出一部分于250.0cm3锥形烧瓶中，立即向沉淀中加入1.0cm3硫酸溶液，塞紧瓶塞，振荡水样瓶至沉淀全部溶解。

将水样瓶内溶液沿壁倾倒入上述锥形烧瓶中，将其置于电磁搅拌器上，立即搅拌，并滴定，待试液呈淡黄色时，加入3～4滴淀粉指示剂，继续滴定至呈淡蓝色。

用锥形烧瓶中的少量试液荡洗原水样瓶，再将其倒入圆锥形烧瓶中，继续滴定至无色。待20s后，如试液不呈淡蓝色，即为终点。将滴定所消耗的硫代硫酸钠溶液体积记录于溶解氧测定记录表中。

(3)试剂空白试验

取100.0cm3海水，加入1.0cm3硫酸溶液，1.0cm3碱性碘化钾溶液，混匀，再加入1.0cm3氯化锰溶液，混合均匀，放置10.0min，加入3～4滴淀粉指示剂，混匀。此时，若溶液呈现淡蓝色，继续用硫代硫酸钠溶液滴定。如硫代硫酸钠用量超出0.1cm3，则应核查碘化钾和氯化锰试剂的可靠性并重新配制试剂。如果硫代硫酸钠用量小于或等于0.1cm3，或加入淀粉指示剂后溶液不呈现淡蓝色，且加入一滴碘酸钾溶液后，溶液立即呈现蓝色，则试剂空白可以忽略不计。

每批新配制试剂应进行一次空白试验。

6)计算

①海水中溶解氧浓度计算见下式:

式中，c(O)为海水中溶解氧浓度，μmol/dm3；V为滴定样品时消耗的硫代硫酸钠溶液体积，cm3；c为硫代硫酸钠溶液标定浓度，μmol/dm3；V1－V2为实际水样的体积，cm3。其中，V1为水样瓶的容积，cm3，V2为固定水样的固定剂体积，cm3。

②氧饱和度r(O)的计算公式见下式:

式中，c(O)为测得水样的氧浓度，μmol/dm3；c(O′)为在现场水温、盐度下，氧在海水中的饱和浓度，μmol/dm3(由表4.6查得或由式(4.9)求得)。

③氧在不同水温、盐度的海水中的饱和浓度计算公式见下式:

式中，c(O′)为氧在海水中的饱和浓度，μmol/dm3；T为现场的海水热力学温度，开(K)；S为现场的海水盐度；A、B为常数，其量值分别为:

A1＝173.4292；A2＝249.6339；A3＝143.3483；A4＝－21.8492

B1＝－0.033096；B2＝0.014259；B3＝－0.001700

7)仲裁方法

溶解氧测定(碘量滴定法)为仲裁方法。除本方法外，另有分光光度法。

表4.6　空气中氧在不同温度和盐度海水中的饱和浓度　单位:μmol/dm3

续表

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