地下水中含有数十种离子成分,其中分布最广、含量较多的离子共7种,即:氯离子(Cl-)、硫酸根离子、重碳酸根离子(HCO-3)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、钙离子(Ca2+)及镁离子(Mg2+)。这些离子之所以在地下水中占主要成分,其原因是O2、Ca、Mg、Na、K等元素在地壳中的含量高,且较易溶于水,有些元素如Cl与以形式出现的S虽然在地壳中含量并不高,但极易溶于水。而Si、Al、Fe等元素,虽然在地壳中含量很大,但由于其难溶于水,因而地下水中含量通常不大。
一般情况下,随着总矿化度(总溶解固体)的变化,地下水中占主要地位的离子成分也随之发生变化。低矿化水中常以HCO3-及Ca2+、Mg2+为主;高矿水则以Cl-及Na+为主;中等矿化的地下水中,阴离子常以为主,阳离子以Na+或Ca2+为主。形成此规律的主要原因在于水中盐类的溶解度不同(表5-2)。
表5-2 地下水中常见盐类的溶解度 单位:g/L,0°C
由表5-2可见,氯盐的溶解度最大,其次是硫酸盐,碳酸盐较小。钙的硫酸盐、钙和镁的碳酸盐溶解度最小。当水的矿化度由小增大时,钙、镁的碳酸盐极易达到饱和而从水中析出,继续增大时,钙的硫酸盐也饱和析出。因此,高矿化水中只有氯离子和钠离子占其优势。
1.氯离子(Cl-)
Cl-在地下水中普遍存在。低矿化度水中,含量一般是每升数毫克至数十毫克,高矿化度水中可达到每升数克至百克。
地下水中Cl-主要来源于沉积岩中岩盐或其它氯化物的溶解;岩浆岩中所含氯矿物(氯磷灰石Ca5(PO4)3Cl、方钠石NaAlSiO4·NaCl)的风化溶解;火山喷发物的溶滤;沿海地区海水的入渗。此外,人为的污染(工业废水和生活污水)也会使污染区地下水Cl-含量增高。
由于Cl-不能被植物及细菌摄取,不能被土粒表面吸附,以及氯盐溶解度大,不易沉淀析出等缘故,因而是地下水中最稳定的离子。
2.硫酸根离子
在高矿化水中SO4-的含量仅次于Cl-,每升可达数克,个别每升可高达数十克;低矿化度水中每升为数毫克至数百毫克。在中等矿化度水中的含量,常居于三种阴离子的首位。
地下水中SO4-主要来源于石膏(CaSO4·2H2O)或其它含硫酸盐的沉积岩的溶解。其次来自天然硫,硫化物如黄铁矿的氧化和分解,其反应式为
此外,人为污染(工业废水和生活污水)也会使污染区地下水SO4-含量增高。在城镇中烧煤使大气中增加大量SO2,形成腐蚀性很强的“酸雨”,补给地下水后也会使地下水中明显增加。
由于CaSO4的溶解度较小,限制了在水中的含量,所以,地下水中的远不如Cl-来得稳定,最高含量也远低于Cl-。
3.重碳酸根离子(HCO2-)
地下水中HCO3-的含量一般不超过1g/L,通常在低矿化度水中占据阴离子首位。(www.daowen.com)
在地下水中HCO3-有几个来源,首先来自含碳酸盐的沉积岩与变质岩(如大理岩)的水解,其反应式为
CaCO3和MgCO3是难溶于水的,当水中有CO2存在时,才会有一定数量溶解于水,水中HCO3-的含量取决于与CO2含量的平衡关系。
岩浆岩与变质岩地区,HCO3-主要来自铝硅酸盐矿物的风化溶解,如
4.钠离子(Na+)
在低矿化度水中Na+的含量很低,一般每升仅数毫克至数十毫克;高矿化度水中,每升可以达到数十克,甚至到百克,而且常常是居主要地位的阳离子。其来源与Cl-相同,也有来自于铝硅酸盐矿物的风化溶解,如上述钠长石的风化溶解等。
5.钾离子(K+)
K+在地下水中的含量比Na+低得多,其原因是K+易形成不溶于水的次生矿物如水云母、蒙脱石、绢云母等,此外可被植物吸收以及成为土颗粒的吸附对象。
K+的来源和分布基本上与Na+相近。
6.钙离子(Ca2+)
Ca2+是低矿化度地下水中的主要离子,一般含量每升不超过数百毫克,在高矿化度水中,由于阴离子主要是Cl-,而CaCl2的溶解度相当大,故Ca2+的绝对含量显著增大,但通常仍远低于Na+。Ca2+的来源与来源相同。
7.镁离子(Mg2+)
Mg2+在低矿化度地下水中含量通常较Ca2+少,一般不成为地下水中的主要离子,部分原因是由于地壳组成中Mg比Ca少,而且Mg2+也能够被植物吸收。
Mg2+的来源及其在地下水中的分布与Ca2+相近,来源于含镁的碳酸盐类沉积岩(白云岩、泥灰岩)。此外,还来自岩浆岩、变质岩中含镁矿物(辉石、橄榄石)的风化溶解,如
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