理论教育 氧化法:一种高效制备水溶性石墨烯的方法

氧化法:一种高效制备水溶性石墨烯的方法

时间:2023-07-01 理论教育 版权反馈
【摘要】:柯西金等几乎在同一时间提出了另一种合成单层石墨烯纳米带的方法,即纵向切割多壁碳纳米管。这一溶液氧化过程会产生接近100%的高水溶性石墨烯纳米带并恢复石墨烯的导电性。通过氧化法打开碳纳米管所面临的挑战:高锰酸钾处理法是一个可规模生产的过程,可以生成与氧化石墨烯类似的高度氧化的石墨烯纳米带。图7.2 打开碳纳米管形成石墨烯纳米带的原理 Copyright.2009,Rights Managed by Nature Publishing Group;Cour-tesy:Kosynkin et al.;Nature,2009,458.

氧化法:一种高效制备水溶性石墨烯的方法

柯西金等(Kosynkin et al.,2009)几乎在同一时间提出了另一种合成单层石墨纳米带的方法,即纵向切割多壁碳纳米管。这一溶液氧化过程会产生接近100%的高水溶性石墨烯纳米带并恢复石墨烯的导电性。高锰酸钾和硫酸在溶液中作为氧化剂,硫酸可帮助剥离多壁碳纳米管,过程如下:将多壁碳纳米管悬浮物在浓硫酸中浸泡1h左右,然后先在室温下用质量分数为50%的高锰酸钾(KMnO4)进行处理;将温度提高到55~70℃,持续加热1h,直到高锰酸钾全部耗尽,随后倒进冰和过氧化氢(H2O2)的混合物中;然后用聚四氟乙烯(PT-FE)膜过滤溶液;最后剩下的固体先用酸性水冲洗,再用乙醇/乙醚冲洗。

然后,用水+十二基磺酸钠(SDS)表面活性剂+1%(体积分数)的氨水(NH4OH)和1%(体积分数)的水合肼(N2H4H2O)还原离析的氧化石墨烯纳米带,随后将溶液覆盖一层薄硅油,并加热到95℃。

为了解打开碳纳米管这一过程的原理,考察多壁碳纳米管的形成还是有必要的。当石墨烯折叠形成石墨烯纳米带时,石墨烯两端会合拢成圆柱形,而石墨烯两端的碳会从纯sp2转化成类似sp3的结构(也就是说,其既不是纯sp2也不是纯sp3结构)。这些碳原子可能比其他碳原子(纯sp2碳)更易进行化学氧化作用。因此,在一条直线上的碳纳米管的开口一目了然。开口后的碳可能会形成醌式结构,如图7.2所示。如果发生了这一过程,那么打开后的氧化石墨烯会呈现完美的矩形。

通过氧化法打开碳纳米管所面临的挑战:高锰酸钾处理法是一个可规模生产的过程,可以生成与氧化石墨烯类似的高度氧化的石墨烯纳米带。在氧化石墨烯纳米带基面上的含氧功能团可通过在氢气中以900℃高温煅烧而被去除,但是这一方法总有些许缺陷,因而其并不是非常理想的方法,因为它会降低由莫特变量范围跳频机制主导的导电性,而非理想的弹道传输的导电性[辛迪特斯基(Sin-itskii et al.),2009]。(www.daowen.com)

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图7.2 打开碳纳米管形成石墨烯纳米带的原理 Copyrightⓒ.2009,Rights Managed by Nature Publishing Group;Cour-tesy:Kosynkin et al.;Nature,2009,458(7240).

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