对于水溶胶的压致凝胶化研究，我们做了25℃、35℃和55℃下的压致实验，并采用荧光光谱仪检测了水溶胶的荧光强度的变化。图14-16为25℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光光谱。从图中我们可以看出，荧光峰在426 nm处，随着压强的增加，荧光强度有所改变，荧光峰的中心随着压强增加而有小的偏移。

根据图14-16，将荧光强度拟合，可得到25℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系(图14-17)。从图14-17中我们可以看出，随着压强的升高，荧光峰的强度稍有增加，当压强加至高压200 MPa时，荧光峰的强度迅速下降；进一步增加压强至300 MPa，荧光强度保持在一个较小值。这一过程说明在200～300 MPa压强范围内，水溶胶发生了压致凝胶化转变，我们大致确定凝胶压强在260 MPa附近。

图14-14　300 MPa压强下5～70℃水溶胶的荧光光谱图

图14-15　300 MPa压强下5～70℃的荧光强度比值图

另外，我们对加压后的样品进行了回收，发现样品中并不完全是水溶胶，存在部分絮状的沉淀，这说明压致凝胶化过程并不是可逆的过程。当撤去压力后，凝胶的结构受到了破坏。

图14-16　25℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光光谱

图14-17　25℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系(www.daowen.com)

图14-18是35℃时水溶胶的压致过程的荧光光谱图，样品的荧光峰的位置基本没有移动，但是荧光峰的强度随压强的增加而有所不同。为了进一步说明压致过程中水溶胶的凝胶化过程，由样品的荧光光谱图可以得出35℃时水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系(图14-19)。图14-19中，随着压强的增加，水溶胶的荧光强度线性增强，当压强增加到200 MPa时，水溶胶的强度达到最大值。这说明压强提高了凝胶剂在水中的溶解度。当压强进一步升高时，样品的荧光强度急剧下降，在350 MPa时强度变得最低，这个过程对应着水溶胶的凝胶化过程。由此我们推断水溶胶发生溶胶—凝胶转变的压强为250 MPa。

图14-18　35℃时水溶胶的压致过程的荧光光谱图

图14-19　35℃时水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系

图14-20是55℃时水溶胶的压致过程的荧光光谱图。随着压强的增加，水溶胶的荧光峰的强度发生了明显的变化，但是荧光峰的位置没有发生明显的移动，这与25℃和35℃时水溶胶压致过程类似。将样品荧光峰的强度拟合可得55℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系(图14-21)。图14-21中，随着压强的增加，水溶胶的荧光强度呈线性增加。当压强增至150 MPa时，荧光峰强度达到最高值。超过200 MPa以后，荧光强度呈线性迅速下降；超过300 MPa后，荧光强度基本保持稳定在较弱的值。因此，我们推断水溶胶在55℃下的压致溶胶—凝胶转变压强点在200 MPa附近。

图14-20　55℃时水溶胶的压致过程的荧光光谱图

图14-21　55℃下水溶胶的压致相变过程中的荧光强度与压强的关系

完成实验后，取出样品发现分层现象。从恒压温致过程中可知，在50℃时，水溶胶样品进入溶胶—凝胶的过程。所以50℃时压致实验实际是对水溶胶在加压状态下的荧光强度变化的分析。在0 MPa到200 MPa，荧光强度缓慢增加，推测可能是由于压强使凝胶密度增加而产生荧光强度增大。在200 MPa至400 MPa之间，荧光强度急剧降低，可能由于压强过大，凝胶样品中部分网络结构崩塌，PLGA-PEG-PLGA从样品中析出，此时样品存在的物质除凝胶和水外，还有PLGA-PEG-PLGA聚合物。