图13-2是Fluke记录仪实际记录的0.3 GPa和0.5 GPa压强下,聚醚醚酮的温度随时间的变化曲线。从图13-2(a)中我们可以看到,随着温度的上升,在A点处温度随时间的变化曲线与升温曲线发生了分离,而最后又在B点处回归到升温曲线。我们认为在A点和B点之间,即在图13-2(a)中竖直虚线所标示的区域,聚醚醚酮经历了一个熔融的过程。实际测量得到的温度曲线可以认为是由升温曲线和样品熔融吸热曲线叠加的结果。因此,我们把曲线上A点对应的温度422℃视为0.3 GPa压强下聚醚醚酮的熔点,并认为样品最后在B点处完全熔融。如图13-2(b)所示,对于0.5 GPa压强下,随着温度的升高,在A点处温度突然下降,同时千斤顶油压值有小的降低。通过检查活塞圆筒模具和样品,发现有熔融的聚醚醚酮流出,我们判断认为是由于高压下样品盒密封不严,一部分熔融的聚醚醚酮沿着热电偶流了出来。因此,我们认为图13-2(b)中A点处,温度为462℃,即为聚醚醚酮在0.5 GPa高压下的熔点。
图13-2 (a)0.3 GPa和(b)0.5 GPa压强下聚醚醚酮的温度随时间的变化曲线(www.daowen.com)
根据以上常压、0.3 GPa、0.5 GPa压强条件下测量得到的聚醚醚酮的熔点,我们可以大致绘制出聚醚醚酮的高压相图,如图13-3所示。从高压相图上看,在有限的压强范围内,随着压强的升高,聚醚醚酮的熔点有明显的上升,估计在1.0 GPa范围内熔点上升的斜率大概为100℃/GPa。一般情况下,高分子材料的熔点都是随着压强的上升而升高的,如PET、PE等。所以完全有理由相信随着压强的升高,聚醚醚酮的熔点也是明显升高的。从聚醚醚酮的高压相图上看,如果在熔点附近将聚醚醚酮从常压快速增压到2.0 GPa,聚醚醚酮就可以获得200℃左右的过冷度。按照快速增压法制备非晶材料的原理,聚醚醚酮是采用快速增压制备非晶研究的合适材料。
图13-3 聚醚醚酮的高压相图
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