1.常压实验过程

(1)为避免杂质对PLLA溶液结晶过程的影响，将约150 mL的酒精倒入高压反应釜，用高纯氮气排除空气，加热至180℃，保持约20 min，对反应容器进行清洗。

图7-7　高压反应釜控制装置实物图(左)和偏光显微镜实物图(右)

图7-8　球晶在偏光显微镜下的完全消光的偏光图

(2)反应容器清洗完毕后，用电子秤称取PLLA颗粒0.1 g，放入反应容器中。

(3)以烧杯为容器称量99.9 g的二甲苯，倒入反应容器中，配成质量分数为0.1%的PLLA/二甲苯溶液。(www.daowen.com)

(4)组装实验装置。为避免高温下空气与溶液的反应，通入高纯氮气加压至2～3 MPa，卸压排出气体，如此反复三次。

(5)为使PLLA完全充分溶解，选择Ⅱ挡加热，为使PLLA充分地溶解于二甲苯，加热至165℃，持温约30 min。为避免设备无法及时控温，采用梯度降温，并且每次降温都从加热指示灯闪烁2～3次之后开始。降温顺序为165℃—150℃—140℃—130℃—120℃—110℃—105℃—100℃—95℃。从95℃开始，每次下降1℃，降温至90℃，保持温度，开始计时。

(6)持温10 h后，通过搅拌器对溶液进行搅拌，搅拌速率为40～70 r/min，搅拌时间为60～80 s。

(7)36 h后关闭仪器，停止加热，自然降温至室温。

(8)取出样品，并用锥形瓶盛装。

2.高压实验过程

步骤(1)～(4)，(6)～(8)与常压实验过程一样，但步骤(5)中降温至90℃后，要通入高纯氮气加压至15 MPa，保持温度、压强恒定，开始计时。

本实验选择二甲苯作为溶剂的原因是二甲苯具有良好的热稳定性，在高温下不易与高分子聚合物发生化学反应。因为温度为90℃时有利于PLLA的结晶。研究认为在90℃的初期，溶液中的PLLA会逐步形成一种有序的聚集状态，随着时间的增加会形成菱形晶或者截角菱晶。所以若时间太长，形成菱形晶或者截角菱晶，将不利于后续结晶行为的进行，实验发现在10 h左右搅拌，会显著增加PLLA的成核数目，十分有利于PLLA晶体的后续生长。