1.PLLA溶液结晶实验

聚左旋乳酸(PLLA)，纯度大于99.5%，Mw＝67000，分子质量分布指数小于1.4，Segma-Aldrich公司生产；二甲苯，相对分子质量为106.17，纯度为99%，沸点在136～140℃，天津风船化学试剂科技有限公司生产。采用拉曼光谱仪(Raman)和红外光谱仪(FT-IR)对样品的结构进行表征；采用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)对样品的形貌进行表征。

溶液制备:为了尽量避免溶液内过多杂质或离子造成PLLA的异质成核，首先将对二甲苯通过蒸馏的方法进行提纯。然后，配制溶液浓度为0.1wt%的PLLA/对二甲苯的混合溶液，室温放置12 h以上，确保PLLA溶解均匀，最后将其倒入内径为24 mm，深度为5 mm的铝盒内。

样品制备:利用两面顶压机对PLLA/对二甲苯溶液进行高压实验，图7-3为样品组装示意图。其中，采用电阻丝加热套提供外加热，样品的温度可由热电偶直接测量得到，样品压强由油压换算得到。首先将装满溶液的铝盒按照图7-3的方式组装后，再把整个装置至于两面顶压机上。

高压结晶:PLLA在极稀二甲苯溶液中的单晶生长速率较慢，一般分为培育期(90℃时约10 h)和生长期。为了研究高压对PLLA等温结晶行为的影响，分别在不同条件下对样品进行了制备。

(1)常压等温结晶:先将活塞圆筒预压至0.2 MPa(预压为防止加热时溶液膨胀溢出)，然后将样品加热至128℃，并保持30 min，使PLLA样品完全溶解于对二甲苯溶液；然后降温至90℃并保持不变，进行15 h的等温培育和结晶；最后降温，回收样品(PLLA-1)。(www.daowen.com)

图7-3　聚左旋乳酸样品高压结晶装置示意图

(2)高压等温结晶:先将活塞圆筒预压至0.2 MPa，然后将样品加热到128℃，并保持30 min，使PLLA样品完全溶解于对二甲苯溶液；然后将样品加压至500 MPa，并降温至90℃，保持温度和压强不变，进行15 h的等温培育和结晶；最后降温卸压，回收样品(PLLA-2)。

(3)高压诱导等温结晶:先将活塞圆筒预压至0.2 MPa，然后将样品加热到128℃，并保持30 min，使PLLA样品完全溶解于对二甲苯溶液；降温至90℃并保持不变，等温培育10 h后，加压至500 MPa并保持不变，继续等温结晶5 h；最后降温卸压，回收样品(PLLA-3)。

2.PLLA结晶结构的表征

将回收的样品滴至硒化锌玻片上，对二甲苯自然挥发，在玻片上形成一层PLLA的薄膜，通过拉曼光谱仪(Renishaw，英国雷尼绍)和红外光谱仪(Nicolet-V66，美国尼高力)进行晶体结构的分析。采用对二甲苯将回收的样品溶液稀释至适当浓度，取适量滴至覆盖碳膜的铜网上，待溶剂挥发后，采用透射电子显微镜(JSM-2100UHR，日本电子)观察样品的结晶形态。由于回收样品较少，没有进行XRD和DSC的检测和分析。