结合WAXD和DSC的实验结果，我们发现PLLA的结晶行为不仅受到温度的控制，而且还受到压强的约束。在上述研究的基础上，将PLLA的结晶行为用PLLA的高压结晶相图表示(图5-4)，其中PLLA在常压下的结晶温度(Tc)和α′—α晶的转变温度(Tα′-α)来源于已有文献。由图5-4可知，随着退火压强的升高，PLLA的结晶温度和α′—α晶的转变温度都升高，但是它们的增加速率不同。显而易见，PLLA的结晶温度比α′—α晶的转变温度上升得更快，且在低压段PLLA的结晶温度低于α′—α晶的转变温度。因此，两条曲线最终交于点C(P C，T C)，即存在PLLA的结晶温度与α′—α晶的转变温度重合点。

图5-4　不同温度和压强下PLLA的结晶相图(www.daowen.com)

另外，随着退火压强的增加，α′晶形成的退火温度范围越来越小；同时也在退火压强大于200 MPa时，PLLA直接由非晶态转变为α晶，而没有经过中间晶体α′晶。由此，我们认为，PLLA的α′晶只在有限的退火温度和压强下形成。由于此次实验压强的限制，超过临界退火温度和压强点后，PLLA结晶行为还未知。但是，我们可以通过高压结晶相图外推其结晶状态。另外，由于C点为临界温度和压强的退火点，在该处PLLA可能是α晶、α′晶、非晶，也可能是两者或三者的混合物。

以上的分析结果表明:α′晶PLLA只能在有限的退火温度和压强下形成。这可能有两个方面的原因，即高压导致的自由体积减少和受限空间的结晶行为。一般而言，高压能够有效地减小分子间距离，缩小分子链的自由体积，增加分子间的相互作用，大大限制分子链的运动和滑动，影响分子链在晶核周围的堆砌。因此，压强提高了PLLA的结晶温度。另外，由于非晶相的可压缩率大于α′晶，所以随着压强的增加，结晶温度变化速率大于α′—α晶体转变的速率。

综上所述，曲线P-Tc和P-Tα′-α相交于一点C，这也解释了PLLA的α′晶只存在于P C以下，不能形成于P C以上的原因。