由于连接体需分离燃料和氧化性气体，LaCrO₃基钙钛矿应该为一种致密体。然而由于铬蒸气相的传输致使颗粒生长而没有致密化，掺杂碱土金属或非掺杂的LaCrO₃(组分计量比为La/Cr=1)因此在空气气氛下很难烧结^［1-6］。有液相生成

的碱土金属的掺杂能够降低烧结温度和提高致密程度，一些作者报道了有液相生成的烧结。当在还原气氛中2200K下烧结前添加大于3～5mol％的烧结助剂SrCO₃时，Sr掺杂到LaCrO₃(La_0.84Sr_0.16CrO₃)中显著提高了烧结密度^［7］。Sakai等人首次发现Ca过量或Cr缺少(La_1-xCa_x)Cr_1-yO₃都可明显提高空气气氛中的烧结性质，如图15.1所示(在低于1773K时致密化大于理论密度的96％)^［8-10］。当Cr缺少(y)约2％～3％时，由于较低的CrO₃蒸气气压提高了阳离子(La和Cr)的扩散和(La，Ca)CrO₃的致密化，因此可观察到致密化明显增加^［11］，而且液相的CaCrO₄或Ca_m(CrO₄)n在(La，Ca)CrO₃于空气气氛下致密化中起着重要的作用(见图15.1)，一些作者在约1273K温度焙烧的La_0.7Ca_0.32CrO₃样品中观察到少量的CaCrO₄^［12-14］，在La_0.76Sr_0.24CrO₃和Y_0.6Ca_0.4CrO₃中也观察到有液相生成^{［12，13］}。熔融的铬酸盐SrCrO₄和CaCrO₄由于碱土金属溶解度的有限在中温下从钙钛矿结构中沉淀出来，这些液相铬酸盐提高了掺杂的LaCrO₃在高温下的致密度。

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图15.1 二次相对La_1-xCa_xCrO₃烧结的影响推测示意图［烧结前二次相以CaCrO₄或La₂CrO₆形式存在(图15.1a)；在约1373K时，二次相转变为Ca_m(CrO₄)n，因CaCrO₄和La₂CrO₆其Ca∶Cr略大于1，Ca(CrO₄)n与La_1-xCa_xCrO₃颗粒反应，提高了颗粒的生长和连接，Ca∶Cr随温度而增加(图15.1b)；在1573K致密化后，大多数二次相以Ca₅(CrO₄)3形式迁移到表面，富钙物保持在La_1-xCa_xCrO₃的颗粒边界附近(图15.1c)；在1573K以上的温度下，Ca_m(CrO₄)n开始在三方交汇点偏析(图15.1d)；最终在1873K以CaO的形式保持(图15.1e)(经美国陶瓷学会允许重印^［10］)］

虽然生成的二次相LaCrO₃烧结后是密实的，但是由于二次相与其他电池组分反应，故应考虑其在操作温度下的长期稳定性。对于烧结的(La，Ca)CrO₃密实陶瓷，在空气侧可以观察到Ca_m(CrO₄)n熔融盐，在燃料侧可以观察到CaO或CaCr₂O₄，这些二次相能与YSZ电解质和LaMnO₃阴极反应。一些作者报道了二次相与其他电池组分之间元素的互扩散^{［15，16］}，LaCrO₃(LCC)与YSZ电解质的反应不是太重要，但是在(La，Ca)CrO₃和(La，Sr)MnO₃(LSM)阴极之间可以观察到元素的互扩散，尤其是在LCC-LSM界面附近Ca扩散到(La，Sr)MnO₃中，Sr扩散到(La，Ca)CrO₃中，这种现象与LaCrO₃钙钛矿结构中阳离子的扩散有关，据报道在掺杂的LaCrO₃(ABO₃结构)中阳离子的A位扩散快于B位扩散^［17-20］。