理论教育 无掺杂钙钛矿的水合作用研究

无掺杂钙钛矿的水合作用研究

时间:2023-06-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:为了学术和教育的目的,让我们回到正常的ABO3钙钛矿,简单地看一下未掺杂材料的水合作用。同样,一些钙钛矿在一个位优先形成阳离子空缺,在另一位溶解过度反应的阳离子,或沉淀或蒸发它们。但是,完全纯净的、未掺杂的、化学计量的钙钛矿与水蒸气相平衡又会怎样呢?因此,所有我们知道的被质子支配的受体掺杂钙钛矿在未掺杂情况下也溶解质子。有理由相信,对于钙钛矿,在命名上未掺杂的样品中,金属空位将是负缺陷。

无掺杂钙钛矿的水合作用研究

为了学术和教育的目的,让我们回到正常的ABO3钙钛矿,简单地看一下未掺杂材料的水合作用。由于合成中的不准确性或在退火和烧结中的蒸发损失,材料可能在A到B的比率中包含非化学计量。同样,一些钙钛矿在一个位(通常是A位)优先形成阳离子空缺,在另一位溶解过度反应的阳离子,或沉淀或蒸发它们。

所有的这些过程以阳离子空缺的持续冻结水平结束,阳离子空缺作用为受体并且通常不明显地增加了有意掺杂物和杂质的水平,并被氧空位、空穴和质子补偿。但是,完全纯净的、未掺杂的、化学计量的钙钛矿与水蒸气相平衡又会怎样呢?例如氧空位更高的带电缺陷从更高的掺杂水平中受益,而那些例如质子的单电荷从更低的掺杂水平中受益。

因此,就可能展示出任何被质子支配为积极缺陷补偿受体的氧化物,在同样的条件下,在未掺杂的例子中也被质子支配。因此,所有我们知道的被质子支配的受体掺杂钙钛矿在未掺杂情况下也溶解质子。负缺陷必须为氧间隙、金属空位或电子。有理由相信,对于钙钛矿,在命名上未掺杂的样品中,金属空位将是负缺陷。一个II-IV钙钛矿的水化反应可以写为(www.daowen.com)

或者,对于优先在A位的空穴,例如:

如前面已经提到的,尽管对于未掺杂氧化物的等式是掺杂例子中质子溶解的基础,但它们的热力学(肖特基平衡与氧空位水化作用的结合)研究却很少。

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