【摘要】：双钙钛矿结构的分子式为A2B2O6。最近有研究表明，A和A离子的次序将对该类钙钛矿材料的氧扩散性能造成很大的影响。高分辨率电镜对双钙钛矿GdBaCo2O5+δ的研究表明，Gd和Ba离子在面有序排列，氧空位主要分布于GdO面［41］。GdBaCo2O5+δ［42］和PrBaCo2O5+δ［43］具有较高的氧示踪扩散系数和较低的氧示踪扩散活化能。
具有与钙钛矿型化合物结构类似的材料为数众多，这些化合物包括Rud-dleston-Popper系列(An+2Bn+1O3n+4)，其中第一类具有K2NiF4结构(n=1[3])。这类材料的氧扩散性能最近已经得到研究，最为显著的是稀土金属基RE2NiO4±δ。这类材料在氧分压较高时呈现氧过剩，并通过氧填隙显示出扩散现象。尽管这些材料非常有趣，但是本章不对此进行赘述。
一些针对双钙钛矿结构的研究发现最近得以发表。双钙钛矿结构的分子式为A2B2O6。通过A∗离子在A位取代50％而形成分子式为AA∗B2O6的化合物。如果取代离子具有较低价态，就会形成AA∗B2O5+δ。最近有研究表明，A和A∗离子的次序将对该类钙钛矿材料的氧扩散性能造成很大的影响。高分辨率电镜对双钙钛矿GdBaCo2O5+δ(0≤δ≤1)的研究表明，Gd和Ba离子在(001)面有序排列，氧空位主要分布于GdO面［41］。氧空位这种特殊的排列似乎是为了有利于氧输送。GdBaCo2O5+δ［42］和PrBaCo2O5+δ［43］具有较高的氧示踪扩散系数(575℃温度下约为10-9cm2s-1)和较低的氧示踪扩散活化能(0.60eV)。(www.daowen.com)
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