在低于973K的温度下运行的电池更倾向于使用金属SOFC组件(比如连接件)并缩短启动时间。通过使用LaGaO3薄膜可降低运行温度。本节将简要介绍LSGM薄膜的制备,同时还将讨论使用LSGM薄膜电解质的SOFC电池的性能。
最近,有很多研究工作旨在利用LSGM薄膜作电解质构筑SOFC单电池[44-46]。因为存在部分电子导电现象,所以LSGM比LSGMC更适合用作电解质薄膜。然而,鉴于在组建电池时LSGM会和NiO发生反应,所以使用LSGM薄膜的电池并未像人们所期待的那样获得较高性能[45,46]。如前所述,研究发现,添加一个掺杂La的CeO2缓冲层将有效阻止发生上述反应。另一方面,在SOFC应用方面,电解质薄膜通常直接沉积在多孔基质上。如果使用多孔基质,电解质薄膜的厚度将受到一些限制,其较大值被限制在30~50μm。因此,有研究者提出使用新的方法来沉积较薄的LaGaO3基氧化物薄膜以适用于中温SOFC[47]。比如,可用脉冲激光沉积法(PLD)以致密的阴极层为基质沉积LSGM电解质薄膜。为防止基质与电解质发生反应,掺杂Sm的CeO2薄膜取代掺杂La的CeO2用作缓冲层,这是因为前者具有较高的氧离子电导率。
图4.22显示了热处理前后LSGM/SDC复合膜的表面形态及横截面视图。在沉积和退火后,薄膜的表面上未见小孔和裂痕。LSGM/SDC符合薄膜非常致密且厚度均一,如图4.22b所示。尽管经原位还原后,NiO阴极基质具备多孔结构,但电解质薄膜依旧具有气密性,这表明LSGM/SDC薄膜强度很高,且在还原过程中阴极基质的尺寸变化不大。
图4.22 利用脉冲激光沉积法制备的LSGM/SDC复合膜的表面形态及横截面视图(www.daowen.com)
a)沉积 b)退火后 c)NiO还原后的横截面视图
以Sm0.5Sr0.5CoO3为阳极的SOFC单组电池的功率密度示于图4.23中。因为该电池使用了LSGM/SDC薄膜为电解质,所以在相对较低的温度范围内(673~973K)运行时也能获得较高的功率密度。973K时,其开路电位(OCV)能达到1.08V,与同等条件下运行且分别使用H2和O2为燃料和氧化剂的SOFC电动势的理论值非常接近(1.15V)。这一结果验证了LSGM/SDC复合薄膜具有气密性。运行温度降低后,OCV会缓慢降低,这可以归咎于熔融态派莱克斯玻璃密封造成气体泄漏的加剧。与沉积到电解质的典型阴极相比,阴极基质的孔隙率较低,但有趣的现象是,即使在非常高的电流密度情况下,I-V曲线均未见浓差极化,这意味着H2易于经渗透通过阴极基质。973K、873K、773K和673K时,该电池的最大功率密度分别是3.27W/cm2、1.95W/cm2、0.61W/cm2和0.08W/cm2。这些数值表明薄膜SOFC可在低于773K温度下运行,并且具有较高的功率密度。目前,有些研究人员尝试使用传统方法(比如稀浆涂布)制备LSGM薄膜。尽管LSGM很容易与NiO反应,但是研究发现掺杂La的CeO2可有效充当缓冲层,且使用LSGM作电解质的电池可获得较高的功率密度。使用LSGM薄膜作电解质且在低温下(673~873K)成功运行的电池表明,SOFC有可能在更低的温度下运行。
图4.23使用Sm0.5Sr0.5CoO3为阳极的SOFC单组电池的功率密度
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