理论教育 少数人的劣行举动

少数人的劣行举动

时间:2023-06-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:图4.14显示了La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3电解畴的估算边界,其中纵坐标为,而横坐标为温度。图4.13 通过离子阻塞法分析掺Ni LSGM所得的典型I-E曲线图4.14 La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3在和温度倒数构成的平面内电解畴边界另一方面,如4.2节所述,掺杂少量Co将有效增强其电导率。1073K下,其估算电导率和Co含量的函数关系示于图4.15中。图4.15 PO2=10-5atm LSGM在1073K估算离子和电子电导率与掺钴量之间的函数关系

少数人的劣行举动

当氧离子导体用作SOFC电解质时,由于少数载劣(minor carriers)(电子和/或空穴)决定氧气化学泄漏[33],所以分析电子和空穴传导的性能是研究电解质材料的一个重要问题。通常使用离子阻塞法(即所谓的Wagner极化法)分析部分电子传导行为。部分电子传导是电子及空穴向总电导率的贡献之和,每种传导率均与载流子密度成正比。因此,总电导率可表示如下:

978-7-111-39067-1-Chapter04-17.jpg

式中 ILE(L)、FRT——电流、样品长度、施加电压、法拉第常数、气体常数及温度。

当空穴导电占主导时,上述公式中的第二项占主导地位,电流随施加电压呈指数形式增加。因为主要载流子在氧分压降低的过程中从空穴向电子转变,且在中度氧分压时出现p-n转换,所以电流I与电压E(L)之间的关系呈“S”形曲线。图4.13示出了通过离子阻塞法分析掺Ni LSGM所得的典型I-E(L)曲线[34]

实测电流值对电压的微分(其数值对应于样品的分压)表明部分电子电导率取决于氧分压。

Baker等人[21]、Yamaji等人[35]、Kim和Yoo[36]等人利用极化法测定了LaGaO3基氧化物中空穴和电子电导率以及氧离子迁移数。Kim等人报道空穴和电子电导率分别与978-7-111-39067-1-Chapter04-18.jpg978-7-111-39067-1-Chapter04-19.jpg成正比,并且符合Hebb-Wagner理论。极化法测定的结果表明LaGaO3基氧化物在较为宽泛的氧分压范围内(978-7-111-39067-1-Chapter04-20.jpg)展现出纯氧离子导电。与CeO2基氧化物或Bi2O3基氧化物相比,这是LaGaO3基氧化物的一个主要优势,并且与ZrO2基氧化物一样,在还原—氧化环境中能保持稳定。因此,相比于氧化铈基氧化物,LaGaO3基氧化物有望用作SOFC的电解质。Kim等人[36]还利用极化法研究了掺Mg的La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3的空穴导电及电子导电与温度之间的关系。图4.14显示了La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3电解畴的估算边界,其中纵坐标为978-7-111-39067-1-Chapter04-21.jpg,而横坐标为温度。1273K时,LSGM电解畴(定义为tion>0.99)的底界为10-23atm。这个压力甚至比CaO稳定的ZrO2及YSZ还低.如图4.14所示。因此,可知电解畴覆盖了SOFC运行所需的978-7-111-39067-1-Chapter04-22.jpg范围,并且LSGM可成功用作SOFC的电解质。

978-7-111-39067-1-Chapter04-23.jpg(www.daowen.com)

图4.13 通过离子阻塞法分析掺Ni LSGM所得的典型I-E(L)曲线

978-7-111-39067-1-Chapter04-24.jpg

图4.14 La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3978-7-111-39067-1-Chapter04-25.jpg和温度倒数构成的平面内电解畴边界

另一方面,如4.2节所述,掺杂少量Co将有效增强其电导率。然而,随着Co含量的增加,空穴电导率也会增加。因此,极化法也用于研究掺钴LSGM中空穴、电子和氧离子电导率[34]。1073K下,其估算电导率和Co含量的函数关系示于图4.15中。从图4.15可知,随着掺钴量的增加,电子电导率和空穴电导率显著增加,然而Ga位钴掺杂量低于5mol%时,氧离子电导率远高于部分空穴电导率。另外,氧离子电导率也随着掺钴量的增加而增加。尽管当钴掺杂量过多时,空穴导电将变得非常突出,且该氧化物也会变成电子和离子混合型导体,但掺杂钴将有利于改善LaGaO3基氧化物的氧离子电导率。

978-7-111-39067-1-Chapter04-26.jpg

图4.15 PO2=10-5atm LSGM在1073K估算离子和电子电导率与掺钴量之间的函数关系

免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。

我要反馈