1.系统误差及其来源
（1）系统误差 系统误差是由于测定过程中某些经常性的原因所造成的误差，它会在相同条件下平行测定中重复地显示出来，对分析结果的影响比较恒定，使测定结果系统地偏高或系统地偏低。例如，用未经标定的砝码进行称量时，在几次称量中用同一个砝码，误差就重复出现，而且误差的大小也不变。
此外，系统误差中也有对分析结果影响并不恒定的，甚至在测定条件变化时，误差的正负值也有变化。例如：称量带杂质的滤膜时因湿度的变化而影响其总质量，即属于这种不恒定的影响，但如果掌握了滤膜总质量因湿度改变而改变的规律，对分析结果做适当的修正，这种误差也是可以接近消除的。由于这种误差不论是恒定的或是非恒定的，都可以摸索出一定的规律，能预先估计误差的大小，所以又称为可测误差。
（2）系统误差的主要来源 有如下几个方面：
1）方法上的误差。由于分析测定方法本身不够完善而引入的误差。
2）仪器的误差。仪器本身的缺欠造成的误差。如天平两臂不相等，砝码未经校正，在使用过程中就引入了误差。
3）外界引入的误差。如清洗液的器皿不洁净，引入了对测定有干扰的杂质，造成误差。
4）个人生理特点引起的误差。例如有人对颜色变化不甚敏感，也可能造成误差。
2.随机误差及其来源
虽然操作者仔细进行操作，外界条件也保持一致，但测得的一系列数据往往仍有差别，并且所得数据误差的正负不定，有的数据包含正误差，也有些数据包含负误差，这些误差即属于随机误差。产生这类误差的原因常常难于察觉，可能由于室温、气压、湿度等的随机波动所引起，也可能由于个人一时辨别的差异使读数不一致。例如，在读取天平质量值时，估计小数点后第二位的数值，几次读数不能取得一致。这类误差在操作中不能完全避免。
对于初学者，除了会产生上述两类误差外，往往还可能由于工作上的粗枝大叶和不遵守操作规程等而引入许多操作误差，例如：器皿不洁净、样液丢失、看错砝码、记录及计算上的错误等。这些都属于不应有的过失，会对分析结果带来严重影响，必须注意避免。为此，必须严格遵守操作规程，一丝不苟，耐心细致地进行操作，养成良好的操作习惯。对已发现的错误的测定结果，应予剔除，不能用来计算平均值。
3.消除误差的方法
从误差产生的原因来看，系统误差可以采用制定标准规程的办法找出其大小和正负，然后对测定的数据进行校正，使系统误差接近消除。例如，将所采用的方法与公认的标准方法进行比较，从而找出校正数据，在实验前对使用的砝码、器皿或其他仪器进行校正，并找出校正数据；实验前进行空白试验，也可以采用对照试验，找出修正数据的办法或直接在试验中纠正可能引起的误差等。(www.daowen.com)
如前所述，空白试验是指在不加入试样的情况下，按所选用的测定方法，以同样条件进行分析。通过空白试验主要可以检查器皿等所引入的系统误差。对照试验用已知含量的标准试样或人为配制的试样，按所选用的测定方法以同样条件进行分析。
关于随机误差，初看起来似乎捉摸不定，但是世界上一切事物都是可知的，经过人们大量的实践发现，当测量次数很多时，随机误差的分布也是服从某一规律的。
其一，大小相等的正误差和负误差出现的机会相等，即绝对值相近而符号相反的误差是以同等的机会出现的。
其二，小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低。
上述规律可用正态分布曲线表示，图中横坐标代表误差的大小，以标准偏差σ为单位，纵坐标代表误差发生的频率，如图6-42所示。
在消除系统误差的情况下，以算术平均值表示分析结果，其理论根据就是上述规律的第一条。
随机误差的大小可由精密度表现出来，一般地说，测定结果的精密度越高，说明其随机误差越小，精密度越低，说明测定中的随机误差越大。增加平行测定的次数，取其平均值，可以减少随机误差。
由于存在着系统误差和随机误差两大类误差，所以在分析和计算过程中，如未消除系统误差，则分析结果虽然有很高的精密度，也并不能说明结果准确，即单从精密度看而不考虑系统误差，仍不能得到正确的结论。只有在消除了系统误差以后，精密度高的分析结果才是既准确又精密的。
为了进一步搞清上述概念，现以打靶为例来说明，如图6-43所示。甲、乙、丙三人打靶，各打三发。甲的三个弹着点（图中以△表示）平均值最靠近靶心，而且密集；乙的弹着点（图中以×表示）虽密集，但平均弹着点距靶心稍远，说明有系统误差，需要数值校正，才能提高射击成绩；丙的射击情况（图中以⚪表示）是弹着点忽高忽低，说明丙有操作误差，必须认真检查射击中的各个环节，找出原因加以改正。
图6-42 误差的正态分布曲线
图6-43 精密度与准确度的示意图
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