液体污垢的去除原理，主要依靠表面活性剂溶液对固体污垢在固体表面的粘附性质不同。固体污垢在固体表面上的粘附性不同于液体污垢那样铺展，往往仅有较少的部分与固体表面接触、粘附。固体污垢的粘附主要依靠范德华力，其静电作用较弱。固体污垢微粒在固体表面的粘附程度，一般随时间的增长而增强，潮湿空气中较干燥空气中的粘附强度高，水中的粘附强度又较空气低。在洗涤过程中，首先是洗涤剂溶液对污垢微粒和固体表面的润湿，在水介质中，在固体-水溶液界面上形成扩散双电层，由于固体污垢和固体表面所带电荷的电性一般相同，两者之间发生排斥作用，使粘附强度减弱。在液体中固体污垢微粒在固体表面的粘附功为：

W_a=E_S1W+E_S2W-E_S1W2（4-2）

式中 W_a——污垢微粒在固体表面的粘附功；

E_S1W——固体-水溶液的界面自由能；

E_S2W——微粒-水溶液的界面自由能；(www.daowen.com)

E_S1W2——固体微粒界面上的界面自由能。

若溶液中的表面活性剂在固体和微粒的固-液界面上吸附，E_S1W和E_S2W势必降低，于是W_a变小，可见由于表面活性剂的吸附，使微粒在固体表面的粘附功降低，因此，固体微粒易于从固体表面上去除。一般由于表面活性剂在固-液界面上吸附，使固-液界面形成双电层，由于大多数污垢为矿物质，它们在水中带有负电荷，而固体表面都呈阴电性，于是两者产生静电斥力，从而减少它们之间的粘附功，甚至完全消除，导致污垢去除。另外，水还能使固体污垢膨胀，进一步降低污垢微粒-固体表面的相互作用，有利于污垢的去除。若在洗涤时施加外力，使其在强大的机械运动和液体冲击下，则更有利于使污垢微粒从固体表面去除。

合成洗涤剂的去污能力与洗涤剂中活性物的成分和外界条件，如温度、酸碱度、浓度以及机械作用的强弱等因素有关，这些因素又因不同的固体物质而异。