由前文分析可知,温度对气化反应平衡常数有重要影响,而反应平衡常数直接影响了反应进行的方向,所以在研究气化规律时必须要研究反应温度的影响。
在实验中,炉中温度始终是处于变化的状态,所以记录气化温度为一个温度区间。另外,需要注意的是,表3.3中,气化阶段加生物质量和燃烧阶段加煤量指的是一个燃烧-气化循环中所消耗的生物质和煤的质量。实验中,B/C值、燃烧阶段供风量、气化阶段供蒸汽量、S/B值等参数不变,只改变气化反应的温度区间:900~950℃、950~1 000℃、1 000~1 050℃。实验的结果如表3.3和图3.2~图3.4所示。
表3.3 气化炉各种温度区间的实验结果
由图3.2可知,当随着反应温度区间的升高,H2和CO的含量有所上升,CO2的含量有所下降。从900~950℃的气化温度区间到1 000~1 050℃的气化温度区间,H2的含量由41.18%上升至45.10%,CO的含量由26.42%上升至33.50%,CO2的含量由11.00%下降至8.33%。根据前文的理论分析可知,出现这个现象的原因是温度越高,则Boudouard反应和水煤气反应的正反应速率都得到提升,而CH4含量减少,主要是因为提高气化温度有利于水蒸气的重整反应。总体来说,在实验过程中焦油产量都很低,特别是当气化温度升高后,焦油的裂解速率加快,所产燃气中的焦油含量更是明显减少。
图3.2 气化温度区间对所产气体组分的影响(S/B=1.36,B/C=4)
图3.3 温度对所产气体热值的影响(S/B=1.36,B/C=4)
由图3.3可知,气化温度区间的升高会导致所产气体热值下降,这是由于随着温度的升高CH4含量有所下降,虽然CO的含量是有所上升的,但是降低CH4含量使得气体热值降低更多,所以气体热值会下降。
图3.4 温度对产氢率的影响(S/B=1.36,B/C=4)
由图3.4可知,随着温度区间的升高,每千克生物质的产氢量由36.77 g增加至56.38 g,每千克生物质的潜在的产氢量由92.18 g增加至126.07 g。另外,随着温度区间的升高气体产率也是增加的。此处的生物质的量是在干燥无灰基的状态下测量的。
通过实验可知提高气化温度可以提高产氢量、气体热值、气体产率等,所以在气化炉运行时应尽可能提高气化温度,但是需要注意的是气化温度不能过高,气化温度超过一定范围会引起炉内结渣,这与其原材料的灰熔点有关,在本实验中气化温度不能超过1 100℃。
在热力学平衡模型中同样改变气化温度参数,气体产物的变化规律如下:
图3.5所示为在S/C=1.2,B/C=4的条件下,焦炭气化温度T1变化对气体产物的影响,气化温度选择在700~1 000℃是因为T1为焦炭气化部分的温度,该部分处于流化状态,而流化床超过这个温度范围运行易结渣。
将图3.5与图3.2进行比较,其比较的条件有一定差异,一个是S/B,一个是S/C。这是因为实验中计入的生物质量,而模拟时可以更准确地计入发生气化反应的煤焦和生物质焦的量,所以二者数值S/B大于S/C进行比较更合理。由于模拟结果与实验结果的变化规律是一致的,这说明了模型的准确性。
由图3.5可知,产物中H2和CO的含量都是随着反应温度的升高而增加的,而CO2的含量则是随着反应温度的升高而减少,CH4的含量略有降低。这主要是因为各反应平衡常数受温度变化的影响造成的,R2水煤气反应随着温度的升高正反应得以加强,气化反应温度越高,则反应平衡常数也越大,所产气体中的CO和H2的浓度也会越高。R3加氢反应随着气化温度的升高,逆反应被加强,导致随着气化温度升高CH4含量下降,另外,也导致了H2的增加。R9水煤气变换反应随着温度的升高,逆反应加强,所以导致了产物中CO2含量随着气化反应的温度升高而略有下降。(www.daowen.com)
图3.5 不同温度下的气体组分(S/C=1.2,B/C=4)
图3.6显示了在不同的S/C下,H2的产量随着温度的增加而增加,在计算区间内H2的最大产量出现在S/C=2,T1=1 000℃,B/C=4时,其值为13.42 m3/h,占干气体的摩尔比例为59%。
图3.7~图3.9分别为在不同S/C下,随着温度的变化单位气体热值、气体产量和总产气热值的变化规律,由图可知,气体热值随着温度的升高而先升高后降低,在此温度区间内不同的S/C下总是存在最大值,其最大值出现在S/C=2,T1=820℃,B/C=4时,其值为12.26 MJ/m3。气体产量则在700~1 000℃的温度区间内,部分S/C下随着温度的增加而增加,另有一部分在S/C下,气体产率随着温度的升高先增加后降低,存在最大值,其最大值出现在S/C=2,T1=940℃,B/C=4时,每小时所产气体的总热量在700~1 000℃的温度区间内也存在最大值,气体的总热值的最大值出现在S/C=2,T1=920℃,B/C=4时。
图3.6 不同温度和S/C下的氢气产量(B/C=4)
图3.7 不同温度和S/C下所产气体单位热值(B/C=4)
图3.8 不同温度和S/C下的气体产量(B/C=4)
图3.9 不同温度和S/C下的所产气体总热值(B/C=4)
图3.10为在不同S/C下,在700~1 000℃的温度区间内气化炉的气化效率先升后降,气化效率的最大值出现在S/C=2,T1=800℃,B/C=4时,其值为94.3%。表3.4为不同气化条件下的模拟结果。
图3.10 不同温度和S/C下的气化效率(B/C=4)
表3.4 不同气化条件下的模拟结果
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