1.相变的总驱动力

如图9.6所示，成分为x的系统，转变前为α相，其自由能为p点值Gp。当该系统转变为α相和β相的混合物并达到平衡后，α相的成分为xα、β相的成分为xβ。平衡时，系统的自由能为m点值Gm，故相变的总驱动力为ΔG=Gm-Gp。

2.相变的初始驱动力

然而在相变刚开始时，α相的成分并未达到平衡态。此时的成分在x附近做微小波动，因而其驱动力与总驱动力不同。设在α相中有少量成分为xβ的β相析出，则1 mol系统中，B组元的量增加xβ，A组元的量减少（1-xβ）。从图9.6可见，β相自由能低，故析出β相可使体系自由能降低。由ΔGα=可知，则系统因析出β相而降低的自由能为

此降低自由能用cd段表示。而对β相来说，要从无到有并长大，有一定难度，因体系自由能从0开始增大，增大值为

此增加的自由能用db段表示。综上两种情况，系统的初始驱动力为ΔGβ-ΔGα=db-cd=cb。cb段为初始驱动力，箭头指向自由能降低方向。(www.daowen.com)

3.G-x图中的驱动力应用

如图9.7所示，在一定温度下，当α、β相为平衡相时，只要成分波动使ΔG（或Δμ）＜0，就能形成新相。若α相形成γ相的驱动力大于形成稳定的β相，即ΔGα→γ＞ΔGα→β，则可出现亚稳γ相和成分为x0的α相达成亚稳平衡。在图9.8中，按照平衡图，应由两个稳定相α、β达成平衡。若成分为x0的γ相在α、β相转变前就已存在，则γ相转变为β相，因自由能是升高的（如图9.8中箭头所示）。故稳定的β相不能形成，即使产生也将溶于γ相。直到驱动力较大的α相形成后，稳定的β相才可形成。

图9.7　具有很高饱和度时形成亚稳相的驱动力（引自徐祖耀，2005）

图9.8　先存在亚稳γ相时，在α相未形成前，稳定的β相不能形成（引自徐祖耀，2005）

综上所述，相变的驱动力为相变前后的化学势差Δμ（或ΔG）。在封闭系统中，相变可自发地从处于高化学势的相向低化学势的相转变，直到两相的化学势相等而达到平衡。然而，系统要发生相变，除了存在Δμ（或ΔG）外，往往还需要外界条件的参与。这些外界条件对驱动力的产生有一定影响。常见的外界条件有温度、压力或浓度。