以图8.4中晶型Ⅰ升华线AB上的一个状态点为例，图8.5为其局部相图。当晶型Ⅰ沿升华线升温到T3且达到平衡时，晶型Ⅰ在3点要转变为晶型Ⅱ，故T3为多晶转变温度。晶型Ⅱ沿其升华线升温到T2（熔点）。同样在平衡态下，晶型Ⅱ变为熔体。降温时，以上转变过程相反。也就是说，晶型Ⅰ与晶型Ⅱ的转变是可逆的。这种可逆转变可用下式表示：

图8.6为另一种具有不可逆转变的单元系统。晶型Ⅰ沿升华线升温到T1（熔点），在平衡态下，晶型Ⅰ熔融为液相。而液相降温到T1，在平衡态下，液相转变为晶型Ⅰ。由此可见，晶型Ⅰ与液相的转变是可逆的。

图8.5　具有可逆多晶转变的单元相图（局部）（引自宋晓岚，2006）

图8.6　具有不可逆多晶转变的单元相图（局部）（引自宋晓岚，2006）

在图8.6的系统中，若熔体L过冷到T1温度以下（1→2的虚线）到达T2温度，此时晶型Ⅱ析出。将晶型Ⅱ升温（2→3的虚线）到达T3温度。T3温度点是晶型Ⅰ与晶型Ⅱ的多晶转变点，也是三相点。但这个三相点实际上得不到。因为此三相点的温度已超过熔点T1，晶体不能过热而超过熔点。即使有过热晶体在熔点以上存在，它也会很快被熔化。那晶型Ⅰ与晶型Ⅱ之间是如何转变的呢？

设图8.6中的晶型Ⅰ，其Gibbs自由能为G1、晶型Ⅱ的Gibbs自由能为G2，则由晶型Ⅱ转变为晶型Ⅰ时的Gibbs自由能差可用下式得出（其他功为零、组成不变）：

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在一定温度下（如T0），dT=0，故

积分：

因晶型Ⅰ、晶型Ⅱ皆为固态，故可简化为体积与压强无关（V为常数），故积分后有

图8.7　晶型Ⅰ、晶型Ⅱ与熔体间的不可逆转变（引自宋晓岚，2006）

因为在T0下，p1＜p2，所以ΔG=（G1-G2）＜0，故晶型Ⅱ转变为晶型Ⅰ是自发过程。也就是说，晶型Ⅱ处于亚稳态，有向晶型Ⅰ转变的倾向。因此，晶型Ⅰ与晶型Ⅱ的转变是单向不可逆的。这种不可逆转变如图8.7所示。