尽管碳在铁管中的wCln r曲线(图7.6)表明扩散系数与浓度c有关,但在求解扩散偏微分方程时,我们经过简化仍认为扩散系数与浓度无关,是一常数。在此基础上,我们获得了一维扩散的微分方程的解析解。上一小节,我们又从热力学方面得出了物质的分扩散系数,其中的热力学因子也表明扩散系数与浓度有关。这样,我们就有一个疑问:是否能由浓度分布求出扩散系数?日本科学家Chuijiro Matano对此做了研究。
1933年,Matano从实验获得的浓度分布曲线出发,计算出了不同浓度时的扩散系数。这种方法称为Matano法。以一维为例,其扩散微分方程为
由于Dx与c有关,故不能提到微分符号外面。这样就不能用前面的方法获得其解析解。为此,Matano引入了玻耳兹曼变换。最后,他获得了下式:
因为D与浓度c有关,故在原始界面x=0处的两侧,扩散物质的浓度分布并不对称(图7.11)。若我们假设D是常数,则浓度分布曲线在原始界面x=0的两侧是对称的(图7.8)。为了使某个界面两侧的浓度相等,需做坐标变换x→x′,使得
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引入的这个界面称为俣野面(Boltzmann-Matano interface)。式(7-86)在引入坐标变换后变为
根据式(7-88),由实验可获得在一定温度下,不同浓度时的扩散系数D(c)。
Matano法可以计算D(c)。在此过程中产生的Boltzmann-Matano界面还有一个重要的物理意义:物质经此界面扩散,流入的量与流出的量相等,即图7.11中阴影部分的面积相等。
物质扩散真如Matano界面的物理意义所描述的那样吗?由热力学理论推出的式(7-80)和式(7-81)表明:物质的扩散不一定与Matano界面所描述的情形一样,因为每种物质的扩散系数不一定都相同,但这仍需实验来证实。这个实验主要是由Kirkendall来做的。
图7.11 Boltzmann-Matano界面示意图(该界面两侧阴影部分的面积相等(引自潘金生,2011)
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