Zachariasen在提出无规则网络假说时，就已注意到玻璃具有或多或少的脱玻化（devitrify）倾向。但玻璃的脱玻化并不快。因此，他认为玻璃的内能略高于同成分的晶体。从热力学观点来看，熔体在析晶过程中的内能随温度的变化关系与图6.1所示的体积随温度的变化相似。可见，玻璃具有过剩内能，处于较高能量状态。因此，玻璃必然有向低能量状态转变的趋势及脱玻化或析晶的倾向。

玻璃与同组成的晶体相比，能量越高，则析晶的倾向越明显；反之，析晶较难。这也是Zachariasen无规则网络假说的一个前提。比如，他认为SiO2玻璃中的氧多面体应该是［SiO4］，而不是［SiO3］或［SiO5］等。这其中的一个原因就是若玻璃网络由［SiO3］或［SiO5］等构成，则会导致玻璃系统的能量升高很多，容易析晶而不易形成玻璃。仅当能量略高于同成分的晶体时，SiO2才易形成玻璃。正因为Zachariasen认为玻璃比同成分晶体的内能略高，他才进一步假定玻璃网络中原子的键合、多面体构成与晶体中一样。玻璃与晶体之间仅仅是多面体排列不同。结合其他因素，Zachariasen提出了玻璃结构的无规则网络假说。

今天，我们用更严格的化学势概念来表述的话，玻璃及其他非晶体材料的化学势比同组分晶体的化学势要大，即玻璃或非晶体处于亚稳态（metastable state）。玻璃与晶体间的化学势之差为玻璃析晶的推动力。推动力越大，形成的玻璃越不稳定，越易析晶。利用非晶体处于亚稳态而具有析晶倾向的原理，1990年代初，中科院金属研究所卢柯研究员提出了纳米晶材料的一种制备方法——非晶晶化法（nanocrystallization of amorphous solids）。非晶晶化法的思路主要是：首先制备出非晶体，然后在适当的条件下进行热处理，使其结晶，从而获得纳米晶。非晶晶化法的优点主要有：工艺简单易控制、可获得无空隙的纳米晶材料等。如今，非晶晶化法已获得了国际纳米材料界的认可。(www.daowen.com)

由上述可见，要形成玻璃，析晶推动力要小，形成的玻璃才能较稳定地存在。然而，一个物质的玻璃态与晶态的化学势之差究竟要多小，才容易形成玻璃，超过这个差值就容易析晶，却没有明确的数值来衡量。因此，用内能差或化学势之差来判断物质形成玻璃的能力是很困难的。

热力学条件主要解决形成玻璃的可能性。虽然玻璃的能量总是高于同成分晶体的能量，但玻璃的转变仍需越过一个势垒才能析晶。很高的势垒导致玻璃转变为晶体的速率很小，从而有利于玻璃的形成或维持。这也是我们通常见到的窗玻璃用了很多年，直到它完成其使命都没有析晶之故。而要从转变速率来分析玻璃的形成则是动力学要解决的问题。