润湿有三种类型,依次为沾湿(adhesion wetting)、浸湿(immersion wetting)和铺展(spreading wetting)。铺展为最高层次,能发生铺展,定能发生浸湿、沾湿。沾湿是最低层次。它们的共同点为:液体将气体从固体表面挤开,使原来的固-气或液-气界面消失,而代之以固-液界面。
对于清洁平滑的表面,如图5.19(a)所示。假设液-气界面从B沿固态表面向A移动,固-液界面面积增加dS,则固-气界面面积也就相应减少dS。与此同时,液-气界面面积增加dScosθ。当系统处于热力学平衡时,界面位置移动少许,界面能的增量应为零,即
图5.19 界面粗糙度与润湿角关系示意图(引自陆佩文,1991)
式中,γLG、γSL、γSG分别是液-气、固-液和固-气界面能;θ为接触角或润湿角(contact angle)。整理后得
如果把界面能看成是表面张力的话,则这三个力在三相界面相交处,达成受力平衡,如图5.19(c)所示。θ≤180°时发生粘湿;θ≤90°时发生浸湿;θ=0°时发生铺展。式(5-20)为杨氏方程(Young equation)。为方便后面的讨论,我们把此式变为
实际固体表面上往往是凹凸不平的,如图5.19(b)所示。此时液体的真实接触角θ无法测定。实验所测为表观接触角,它不符合杨氏方程。设真实表面积比表观表面积大n倍。仍然假设液-气界面从B沿固态表面向A移动,固-液界面表观面积增加dS,真实面积增加ndS,则固-气界面面积也就相应减少ndS。液-气界面面积增加dScosθn,其中θn为表观接触角。当系统处于热力学平衡时,界面能的增量应为零:(www.daowen.com)
整理后有
比较式(5-21)和式(5-23),得
由于固体表面总是凹凸不平,故n也总是大于1的。因此,cosθn与cosθ有图5.19(d)所示的关系。
当θ<90°时,θn<θ。即接触角θ小于90°时,固体表面越粗糙,则n越大,表观接触角θn越小。此时,液体也越容易在固体表面发生润湿。而表面越光滑,则润湿偏难。
当θ>90°时,θn>θ。即接触角θ大于90°时,固体表面越粗糙,n越大,表观接触角θn也越大。此时,接触角θn向180°方向移动,液体越不容易在固体表面发生润湿,而使固体表面越光滑,却能改善液体的润湿性。
由上述可见,在不同情况下,改变固体表面的粗糙度能改善液体在固体表面的润湿性。比如,Al2O3陶瓷表面涂Ag后,在1000℃时,Al2O3陶瓷的表面能γSG=1 J/m2,Ag的表面能γLG=0.92 J/m2,Al2O3与Ag的界面能γSL=1.77 J/m2。按照图5.19(c)由杨氏方程,解得接触角θ=147°,即高温下,液态Ag不能浸湿只能粘湿Al2O3陶瓷表面。因此,要改善液态Ag在Al2O3表面的润湿性,可先将Al2O3陶瓷表面磨平并抛光。
在材料制备过程中,若有液相和固相同时存在,则液相是否能在固体表面润湿就显得很重要,故润湿性是影响和衡量多相材料界面结合性的主要因素之一。
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