Hume-Rothery的经验规则表明金属间化合物的成分如果不用质量分数或摩尔分数，而用电子浓度表示的话，则有相同或相近电子浓度的金属间化合物都有相同或近似结构。这类金属间化合物被称为电子化合物。它主要由ⅠB族与ⅡB、ⅢA、ⅣA族元素结合形成。电子浓度e/a=价电子数/原子数，它表示金属间化合物中每个原子所占有的价电子数。e/a=Z1C1+Z2C2+…+ZiCi，式中Zi表示i原子的价电子数，Ci表示i原子的原子分数。

大多数电子化合物晶体结构与电子浓度有如下对应关系：当e/a为3/2时，具有体心立方结构，即β相，比如β-CuZn，1×（1/2）+2×（1/2）=3/2，如图3.15（a）所示。当e/a为21/13时，具有复杂立方结构，即γ相，如Cu5Zn8，1×（5/13）+2×（8/13）=21/13。当e/a为7/4时，具有密排六方结构，即ε相，如CuZn3，1×（1/4）+2×（3/4）=7/4。在计算电子浓度时，非ⅠB、ⅡB族的过渡金属在形成金属间化合物时不提供价电子。因而其价电子视为零，如FeAl、Fe的价电子视为零，则其电子浓度为0×（1/2）+3×（1/2）=3/2。表3.8列出了一些常见电子化合物及其结构。

表3.8　常见电子化合物及其结构（引自蔡珣，2010）(www.daowen.com)

电子化合物主要含金属键，具有金属特性。其硬度较高，但塑性差，可作为合金材料中的强化相。